Garbniki, czyli kwas garbnikowy, to rozpuszczalne w wodzie polifenole (złożone naturalne związki organiczne) występujące w wielu produktach roślinnych.

Nazwa w tłumaczeniu z francuskiego oznacza „garbowanie skóry”, co określa jedną z głównych właściwości substancji.

ogólna charakterystyka

Garbniki są żółto-brązowym proszkiem. Substancja ta często występuje w roślinach, głównie w korzeniach, korze drzew, liściach i niektórych owocach. Wysokie stężenia występują w korze dębu.

Roztwory garbników to kwasy o ściągającym smaku. W przemyśle spożywczym nadaje produktom cierpki smak, określoną barwę i aromat. Kwas garbnikowy stosowany jest w produkcji wina i browarnictwie. A dzięki swoim właściwościom ściągającym znalazła zastosowanie w medycynie – przy leczeniu zapalenia migdałków, zapalenia gardła, wysypki skórne, hemoroidy.

Rozpuszczalne w wodzie garbniki i związki tworzą ciemnoniebieski lub ciemnozielony roztwór. Ta właściwość umożliwia wykorzystanie garbników do produkcji atramentu. W przemyśle lekkim wykorzystuje się go do produkcji skór i barwienia tkanin.

Klasyfikacja garbników

Rozważając Właściwości chemiczne istnieją 2 grupy tanin: hydrolizujące (rozpuszczają się w wodzie) i skondensowane.

Przedstawiciele pierwszej grupy po hydrolizie kwasami lub enzymami tworzą kwasy galusowy i elagowy. Z chemicznego punktu widzenia są to estry kwasu fenolowego. Kwas galusowy występuje głównie w rabarbarze i goździkach, a kwas elagowy w liściach eukaliptusa i korze granatu.

Taniny skondensowane są odporne na hydrolizę i produkowane są z flawonoidów. Substancje te znajdują się w korze henny, nasionach męskiej paproci, liściach herbaty i korze dzikiej wiśni.

Charakterystyka fizykochemiczna

Kremy na bazie garbników łagodzą obrzęk i swędzenie, a taninę w postaci proszku stosuje się jako dodatek do kąpieli.

Właściwości garbnika medycznego:

• łagodzi swędzenie;
• leczy różne rodzaje stanów zapalnych;
• eliminuje zarazki wywołujące choroby;
• zapobiega wysuszeniu naskórka;
• zwalcza wirusy z egzemy, opryszczki, ospy wietrznej;
• leczy rany pooperacyjne;
• stosowany w urologii, ginekologii, proktologii;
• skuteczny w leczeniu oparzeń pierwszego stopnia;
• skuteczny lek na dermatozy u dzieci.

Tymczasem warto zaznaczyć, że jako lek stosuje się nie tylko syntetyczny analog tej substancji. etnonauka często ucieka się do stosowania roślin bogatych w kwas garbnikowy. Na przykład galanga (korzeń) leczy biegunkę, kasztan wzmacnia ściany naczyń krwionośnych, eukaliptus jest skutecznym lekarstwem na przeziębienia. Ponadto żołędzie (stosowane jako substytut kawy) i sumak (stosowany jako przyprawa w kuchni orientalnej) korzystnie wpływają na organizm. Podobny pozytywne wpływy Większość roślin bogatych w garbniki wpływa na organizm.

„Ciemna” strona garbników

Nadmierne spożycie produktów zawierających substancje garbujące niesie ze sobą niezbyt przyjemne konsekwencje. W szczególności możliwe są zaburzenia trawienia, dysfunkcja wątroby lub nerek. Pod wpływem garbników możliwe jest podrażnienie ścian jelit. Nadmiar kwasu garbnikowego zakłóca prawidłowe wchłanianie korzystnych minerałów, w szczególności żelaza, co może prowadzić do rozwoju anemii.

Ważne jest, aby osoby, których organizm nie wyczuwa garbników, traktowały te substancje ze szczególną ostrożnością. W przeciwnym razie możliwe są alergie z bardzo poważnymi konsekwencjami. Ważne jest również, aby unikać produktów zawierających garbniki dla osób z niewydolnością serca i niestabilnych ciśnienie krwi. Nadmierne spożycie garbników może powodować rozproszenie i zakłócać apetyt.

Produkty bogate w substancje garbujące

Pewnie gdyby ktoś chciał komponować pełna lista produkty zawierające garbniki, konieczne byłoby przepisanie prawie wszystkich przedstawicieli flory ziemskiej, ponieważ prawie wszystkie rośliny zawierają substancje garbujące w różnym stężeniu w różnych częściach. Wymienimy tylko te najpopularniejsze produkty, w których stężenie garbników jest bliskie maksymalnego.

Napoje: herbata, kakao.

Jagody: winogrona (ciemne odmiany), czarna porzeczka, dereń, czeremcha, granat.

Owoce: pigwa, persimmon.

Warzywa: rabarbar, fasola czerwona.

Orzechy: orzechy włoskie, migdały.

Przyprawy: cynamon, goździki.

Ponadto żołędzie, kasztany, eukaliptus, korzeń galangi i gorzka czekolada zawierają potężne zasoby garbników.

Jako suplement diety

W przemyśle spożywczym garbniki znane są jako dodatek E181 (stabilizator, emulgator, barwnik) - żółto-brązowy proszek o ściągającym smaku i specyficznym zapachu. Ekstrakty z roślin z rodzaju sumaka i galasów służą jako surowce dla E181.

Substancja zyskała popularność w przemyśle spożywczym ze względu na zdolność do nadawania cierpkiego smaku. Ponadto jest aktywnie wykorzystywany ze względu na swoją zdolność do ochrony skórek warzyw i owoców przed gniciem lub wysychaniem. Jeśli mówimy o wpływie na kubki smakowe, to substancja ta nieco przypomina Kwas glutaminowy i nadaje produktom spożywczym specyficzny, pikantny smak. Kwas garbnikowy w postaci E181 stosowany jest również jako klarownik do piwa, wina i innych produktów.

Jeśli jesteś miłośnikiem wina, prawdopodobnie słyszałeś o tak zwanych napojach taninowych. Choć jest to możliwe, dla wielu pozostaje tajemnicą, czym jest - stężeniem garbników w winie i jaka jest rola substancji garbujących w winiarstwie. Spróbujmy teraz wyjaśnić, co zawiera wino i dlaczego niektóre z tych napojów powodują silne bóle głowy.

Działanie tanin łatwo rozpoznać już po pierwszym łyku wina – to charakterystyczna suchość w ustach i cierpki posmak. W zależności od intensywności tych efektów możemy mówić o poziomie stężenia garbników w napoju.

Kwas garbnikowy przedostaje się do wina na dwa sposoby: z niektórych odmian winogron i z drewna. Tanina winogronowa występuje głównie w skórce, nasionach i łodygach jagód. W winach czerwonych jego ilość jest znacznie większa. Ponadto stężenie substancji garbujących zależy od odmiany winogron.

Innym sposobem, w jaki garbniki przedostają się do kieliszka wina, jest drewno. A raczej beczka, w której przechowywano napój. W winiarstwie najpopularniejsze są naczynia dębowe, które dodają napojowi specyficznego smaku. Zwykła herbata pomoże ci lepiej zrozumieć, jaki jest smak garbników. Wystarczy zaparzyć mocny napój (bez słodzików) i odstawić go na nieco dłużej niż zwykle. Już pierwszy łyk tej herbaty od razu sprawi, że zrozumiesz wszystko o smaku garbników. Lekka goryczka w środkowej części języka i cierpka wytrawność na końcu – to działanie garbników. Zasadniczo czarna herbata jest wodnym roztworem garbników.

Stężenie kwasu garbnikowego w winie zależy nie tylko od odmiany winogron, z której sporządzono napój, ale także od tego, jak długo skórka, nasiona i łodygi miały kontakt z sokiem z jagód. Przy produkcji win czerwonych skórki jagód przetrzymuje się w soku dłużej, aby uzyskać głębszy kolor. To wyjaśnia, dlaczego w tego typu winie znajduje się znacznie więcej substancji garbujących. Nie oznacza to jednak, że białe odmiany są pozbawione garbników. Kwas garbnikowy przedostaje się do nich głównie z dębowych beczek i podobnie nadaje winom białym wytrawność, cierpkość i gorycz.

Ale garbniki w winiarstwie służą nie tylko poprawie smaku. W tym obszarze rolę substancji naturalnych pełnią m.in. substancje garbujące, które przyczyniają się do długotrwałego przechowywania napojów winogronowych. Tymczasem z biegiem lat w winach traci się stężenie kwasu garbnikowego, co wpływa na smak napoju i staje się on bardziej miękki.

Ale garbniki winne mają również swoje wady. Niektórzy ludzie reagują na kwas garbnikowy silnymi bólami głowy. To wyjaśnia migreny, na które cierpią niektórzy miłośnicy wina, nawet po wypiciu bardzo małej porcji trunku. Dlatego osobom wrażliwym na taniny lepiej będzie delektować się białymi odmianami, aby nie cierpieć następnego dnia.

Tanina w herbacie

Ale wino nie jest jedynym napojem zawierającym garbniki. Stężenie tej substancji w herbacie jest również dość wysokie. Kwas garbnikowy występuje we wszystkich rodzajach napojów, jednak podobnie jak w przypadku winogron, niektóre odmiany zawierają go więcej.

Przede wszystkim dotyczy to odmian zielonych. Niektóre z nich zawierają ponad 30 procent garbników. Warto jednak zauważyć, że stężenie kwasu garbnikowego w roślinach herbacianych zależy od kilku czynników. Po pierwsze, ważne jest, w jakim klimacie i naturalne warunki wyhodował produkt. Uważa się, że w herbatach cejlońskich, indyjskich i jawajskich występuje wyższe stężenie garbników, stąd ich niesamowity cierpki smak. Poza tym liście zebrane w lipcu czy sierpniu zawierają znacznie więcej substancji niż w napojach „urodzonych” w maju czy wrześniu. Po drugie, wiek rośliny ma również znaczenie: maksymalna ilość substancje garbujące nie znajdują się w młodych pędach, ale w starszych liściach.

Nawiasem mówiąc, kwas garbnikowy zawarty w herbacie skład chemiczny różni się nieco od swojego odpowiednika z innych produktów i od swojego syntetycznego „brata”. Garbniki herbaciane przypominają witaminę P i działają wzmacniająco na naczynia krwionośne.

Garbniki i przemysł

Jeśli przypomnimy sobie, że francuską nazwę garbników tłumaczy się jako „garbowanie skóry”, staje się jasne, w jakim przemyśle substancja ta jest najczęściej wykorzystywana. Kożuchy i futra, w które wszyscy uwielbiamy się otulać podczas mroźnych zim, powstają dzięki zastosowaniu garbników. Poza tym produkcja różne rodzaje Ludzkość zawdzięcza atrament także substancjom garbującym. Trudno też wyobrazić sobie obróbkę włókien tekstylnych bez garbników.

Interakcja z innymi substancjami

Naukowcy nadal badają właściwości garbników, ponieważ w biografii tej substancji wciąż jest wiele niewiadomych. W szczególności naukowcy analizują, jak kwas garbnikowy wpływa na organizm, a zwłaszcza jak „dogaduje się” z innymi korzystnymi elementami.

Obecnie na przykład najczęściej badane jest połączenie garbnika i kofeiny (obecnej w herbacie). W tym niezwykłym „koktajlu” substancji naukowców interesowało przede wszystkim to, dlaczego herbata, która zawiera dość wysokie stężenie kofeina działa relaksująco na organizm. Okazało się, że to wszystko zasługa taniny, która w połączeniu z kofeiną nie działa na organizm orzeźwiająco (jak kawa), ale działa rozkurczowo i powoduje spokojny sen. Ale oprócz wpływu na system nerwowy garbniki działają jako ochraniacze komórek wątroby. Szczególnie organizm potrzebuje ochronnego działania kwasu garbnikowego po nadużywaniu alkoholu.

Jeśli mówimy o połączeniu garbnika z innymi lekami, to dobrze współdziała z lekami etiotropowymi i antybiotykami.

Tanina nie jest substancją, och korzystne właściwości o czym prawie każdy wie. Co więcej, wielu nie jest nawet świadomych istnienia kwasu garbnikowego i jego roli dla człowieka. Tymczasem garbniki nie tylko istnieją, ale znacznie ułatwiają nam życie. A jeśli przeczytasz ten tekst do końca, to teraz wiesz już prawie wszystko o roli substancji garbujących.

Tanina

Garbniki- grupa bardzo zróżnicowanych i złożonych w składzie rozpuszczalnych w wodzie substancji organicznych szeregu aromatycznego zawierających rodniki hydroksylowe o charakterze fenolowym. Garbniki są szeroko rozpowszechnione w królestwie roślin i mają charakterystyczny cierpki smak. Można je wytrącić z roztworu wodnego lub wodno-alkoholowego za pomocą roztworu kleju, a wraz z solami tlenku żelaza dają różne odcienie zieleni lub błękitu i barwę oraz osad (właściwości przypominające atrament).

Dystrybucja w przyrodzie

W roślinach (w korze, drewnie, korzeniach, liściach, owocach) są one albo normalnymi produktami ich życiowej aktywności (garbniki fizjologiczne według Wagnera), albo stanowią (garbniki patologiczne) mniej lub bardziej znaczącą część bolesnych narośli, które tworzą się na liściach i innych organach niektórych gatunków dębu i sumaka w wyniku wstrzyknięcia przez owady (patrz garbniki).

Nieruchomości

Garbniki są w większości amorficzne, mają mniej lub bardziej wyraźny charakter kwasowy i mają niezwykłą właściwość (głównie garbniki fizjologiczne) garbowania skór (skór), to znaczy odbierają im zdolność do gnicia i znacznego twardnienia po wyschnięciu.

Będąc substancjami łatwo utleniającymi się, brązowieją w obecności zasad, pochłaniając tlen z powietrza, a w wielu przypadkach działają redukująco, np. na sole metali szlachetnych, a niektóre na ciecz Fehlinga.

Historia badania

Pomimo tego, że garbniki są znane od dawna (taninę po raz pierwszy uzyskał Daye, niezależnie od Seguina w 1797 r., a w rękach Berzeliusa znajdowała się już w dość czystym stanie w 1815 r.) XX wieku były niewystarczająco zbadane i nie tylko charakter chemiczny i struktura prawie wszystkich z nich pozostawały niejasne, ale nawet skład empiryczny wielu z nich został odmiennie opracowany przez różnych badaczy. Można to łatwo wytłumaczyć z jednej strony faktem, że jako substancje w większości niezdolne do krystalizacji, są one trudno dostępne w czysta forma, a z drugiej strony ich małą stabilność i łatwą zmienność. Glazivets (1867), podobnie jak wielu innych, uważał wszystkie substancje D. za glukozydy lub ciała do nich podobne; jednakże późniejsze badania wykazały, że tanina, choć najwyraźniej występuje w połączeniu z glukozą w algarobylach i myrobolanach (Zöllfel, 1891), sama w sobie nie jest glukozydem (H. Schiff 1873), ani też nie jest kwasem z kory dębu D. (Etti 1880, 83, 89, Löwe 1881), podobnie jak wiele innych substancji D., nie mają nic wspólnego z glukozydami, a wytwarzanie z niektórych z nich substancji cukrowych wynikało wyłącznie z zanieczyszczenia badanych preparatów. Obecnie możemy z wystarczającą pewnością ocenić jedynie strukturę garbnika, którym jest bezwodnik kwasu galusowego (patrz i poniżej); co do innych, tylko pozornie można w nich przyjąć, sądząc po reakcjach rozkładu i niektórych innych, częściowo bezwodnikowe związki wielowodorotlenowych kwasów fenolowych i fenoli, powstałych w postaci prostej lub w postaci estrów, częściowo aromatycznych kwasów ketonowych, które są produktami kondensacji pochodnych kwasu galusowego; ale część substancji D. nadal należy uważać za glukozydy. Ze względu na nieznaną strukturę niemożność naturalnego grupowania substancji D. jest oczywista. [Właściwie substancje D. zaliczane są do specjalnej grupy związków organicznych, które mają określoną kombinację wspólne cechy tylko dzięki nieznanemu charakterowi ich budowy. Całkiem możliwe, że po wyjaśnieniu tego ostatniego, z biegiem czasu zostaną one rozdzielone na różne klasy związków organicznych i wtedy nie będzie już potrzeby tworzenia dla nich specjalnej ogólnej nazwy, a obecna nazwa „Tanina” wg. zgodnie z ostatnią propozycją Reinitzera, będą prawdopodobnie musiały zostać zachowane tylko dla tych, które faktycznie potrafią garbować skórę.]. Zarzucono obecnie ich podział ze względu na barwę wytwarzaną za pomocą soli tlenku żelaza na żelazoniebieski (Eisenblauende) i żelazozielony (Eisengrünende), ponieważ ta sama substancja D. może czasami nadać kolor niebieski, a czasami zielony, w zależności od tego, co Do rodzaju soli bierzesz żelazo, a ponadto kolor może zmienić się pod wpływem dodatku np. niewielkiej ilości alkaliów. Podział substancji D. na fizjologiczny(patrz wyżej), garbując skórę i jednocześnie dając pirokatechol podczas suchej destylacji i nie dając kwasu galusowego po ugotowaniu ze słabym kwasem siarkowym, oraz patologiczny, mniej nadające się do garbowania (choć wytrącane roztworem kleju), po destylacji na sucho dają pirogalol, a po ugotowaniu ze słabym kwasem siarkowym – kwas galusowy, również nie do końca odpowiadają faktom, bo jak wiadomo, patologiczne D Substancje mogą, choć nie z takim powodzeniem, służyć do garbowania, a ponadto np. garbniki, będące przede wszystkim substancją patologiczną D., najwyraźniej występują również jako normalny produkt (sumak, algarobilla, myrobolany). Jako kwasy substancje D. tworzą pochodne metali - sole, z których ołów, stanowiący amorficzne osady nierozpuszczalne w wodzie, często wykorzystuje się do ekstrakcji substancji D. z wodnych ekstraktów materiałów D., a także do analiz.

Metody uzyskiwania

Aby otrzymać taninę w stanie czystym, naturalne garbniki ekstrahuje się wodą lub innymi rozpuszczalnikami: mocnym lub słabym alkoholem, czystym eterem lub w mieszaninie z alkoholem, eterem octowym itp.; ekstrakty odparowuje się, a powstałe garbniki oczyszcza się, traktując je jednym lub drugim ze wskazanych rozpuszczalników. Częściej po przygotowaniu ekstraktu wodnego lub wodno-alkoholowego ekstrahuje się z niego taninę przez wytrząsanie z octem, eterem lub ich mieszaniną, albo wytrąca się (najlepiej frakcjonuje) octanem ołowiu i po odfiltrowaniu wytrąca się wytrącony osad związki ołowiu rozkładają się pod wpływem siarkowodoru. Jak się okazuje, ta druga metoda, bardzo często praktykowana przez poprzednich badaczy, nie zawsze daje zadowalające wyniki pod względem czystości otrzymanych produktów (Etti). Czasami stosuje się je do wytrącania garbników z ekstraktów wodnych za pomocą octanu chininy, octanu miedzi, kamienia nazębnego, wymiotów, sól kuchenna, kwas solny itp. W celu oczyszczenia czasami uciekają się do dializy, w wyniku której powstają garbniki dobre wyniki(Lowe, Biedel).

Opis poszczególnych substancji D

Opisując substancje D., należy szczegółowo przyjrzeć się tylko kilku, które są najważniejsze w praktyce i zostały lepiej zbadane.

Tanina

Tanina, kwas galotaninowy lub po prostu kwas D. (Galläpfelgerbsäure, Gallusgerbsäure, acide gallotannique) występuje w różnych odmianach orzechów atramentowych, patologicznych knoppersów, sumaków, algarobilli, myrobolanów; ma skład C14H10O9; Jest to amorficzny proszek o cierpkim smaku, rozpuszczalny w wodzie, alkoholu i eterze octowym, nierozpuszczalny w eterze, benzenie itp.; optycznie nieaktywny; daje czarnoniebieski osad z chlorkiem żelaza w roztworze wodnym, który stosuje się jako jakościową reakcję na sole tlenku żelaza; łatwo się utlenia, pochłaniając tlen z powietrza w obecności zasad i redukując tlenek miedzi z jego soli tlenkowych i soli srebra; wytrąca się z roztworów wodnych (w przeciwieństwie do kwasu galusowego) przez klej, surową skórę, alkaloidy, albuminiany, słabe kwasy solny i siarkowy oraz wiele soli (np. sól kuchenna). Według Böttingera (1888) taninowo-klejowy związek zawiera około 34% garbników. Tanina rozkłada sole dwutlenku węgla, odsłaniając wyraźnie właściwości kwasowe. Jego sole są amorficzne, w większości nierozpuszczalne, a ich skład wskazuje na obecność w cząsteczce tylko jednego karboksylu (H. Schiff). Po podgrzaniu do 210° tanina daje pirogalol; po ugotowaniu ze słabym kwasem siarkowym lub żrącym potasem przekształca się całkowicie w kwas galusowy [Różne odmiany handlowych garbników również wytwarzają różne ilości glukozy, co dało Streckerowi i wsp. powód do rozważenia garbnika jako glukozydu kwasu galusowego. Natomiast całkowicie czysta tanina, otrzymana np. poprzez ekstrakcję octanem etylu, nie tworzy śladów glukozy (Löwe). Możliwe, że w odmianach handlowych występuje glukozyd w postaci domieszki, ale nie kwasu galusowego, ale garbnika (H. Schiff).], gotowany z wodnym roztworem amoniaku, rozkłada się na galamid i amoniak galusowy (Etti , 1884), podobnie jak bezwodnik kwasu mlekowego daje amid tego kwasu i jego sól amonową; gotowany z bezwodnikiem octowym tworzy eter pentaacetylowy C 14 H 5 (C 2 H 3 O) 5 O 9. Reakcje te determinują strukturę taniny w postaci kwasu digalowego, czyli bezwodnika galusowego

C 6 H 2 (OH) 3 CO-O-C 6H 2 (OH) 2 SONO.

Na potwierdzenie tej struktury garbnika G. Schiff (1873) otrzymał kwas galusowy przez ogrzewanie go z tlenochlorkiem fosforu, a także przez odparowanie roztwór wodny z kwasem arsenowym, kwasem digalowym zgodnie z równaniem

2C 6 H 2 (OH) 3COHO - H 2 O = C 6H 2 (OH) 3 CO-O-C 6H 2 (OH) 2 SONO

w swoich właściwościach, reakcjach i pochodnych jest identyczny z garbnikiem.

Tanina jest szeroko stosowana w medycynie, przy produkcji atramentu, farbiarstwie, do produkcji kwasu galusowego i pirogalolu, ale nie jest stosowana do garbowania skór). Oprócz kwasu digalowego Schiff sztucznie otrzymywał bezwodniki innych wielowodorotlenowych kwasów fenolowych, a także kwasów sulfofenolowych, o właściwościach substancji D. i zbliżonych do garbników. Należą do nich: kwasy dinitrogallo- i dichloroglucynokarboksylowe, otrzymane (1888) w wyniku działania tlenochlorku fosforu na odpowiednie izomery kwasu galusowego i mające skład C 14 H 10 O 9.

Przez gotowanie kwasu protokatechowego z kwasem arsenowym otrzymano kwas diprotokatechowy C 14 H 10 O 7 = 2C 7 H 6 O 4 - H 2 O (1882), wykazujący wszystkie reakcje charakterystyczne dla garbników, także podczas gotowania z kwasy mineralne oddając kwas protokatechowy, z amoniakiem jego amid i sól amonową, ale z chlorkiem żelaza, w przeciwieństwie do garbników, dając zielony kolor. Pod działaniem tlenochlorku fosforu kwas protokatechowy tworzy również kwas tetraprotokatechowy C 28 H 18 O 13 = 4C 7 H 6 O 4 - 3H 2 O, który ma podobne zabarwienie chlorkiem żelaza i inne właściwości do poprzedniego.

Kwas elagodubinowy

Jest blisko spokrewniona z garbnikami, będąc podobnie jak ona pochodną kwasu galusowego i często występuje razem z nią w roślinach. Stanowi główną masę substancji D. myrobolanów, algarobyli, divi-divi (patrz Materiały garbujące) i prawdopodobnie kory korzeni granatu (Löwe 1875, Zöllfel 1891), występuje także razem z kwasem garbnikowym C 16 H 14 O 9 w drewnie dąb angielski (Etti 1889). Wysuszony w temperaturze 100° ma skład C 14 H 10 O 10 i wygląd brązowawej bezpostaciowej masy; rozpuszczalny w wodzie, alkoholu i eterze octowym; tworzy czarnoniebieski osad z octanem żelaza i wytrąca się z klejem, białkiem, alkaloidami i kamieniem wymiotnym; po podgrzaniu z wodą do 110° przekształca się w kwas elagowy, tracąc 2H 2 O i tworzy ester pentaacetylowy z bezwodnikiem octowym. Zöllfel przypisuje mu strukturę wyrażoną wzorem C 6 H 2 (OH) 3 CO-O-O-C 6 H 2 (OH) 2 COOH = 2C 6H 2 (OH) 3 COHO - H 2. Kwas elagowy C 14 H 6 O 8 + 2H 2 O ekstrahuje się z poprzedniego lub bezpośrednio z divi-divi; występujący w wielu materiałach D., gdzie być może powstaje kosztem kwasu ellagendubinowego, otrzymuje się go sztucznie z kwasu galusowego w różnych warunkach zgodnie z równaniem: 2C 7 H 6 O 5 = C 14 H 6 O 8 + 2H 2 O + H 2 np. podczas ogrzewania go arsenem (Löwe 1868, H. Schiff 1873), podczas ogrzewania eteru etylowego roztworem sody (H. Schiff 1879) i wielu innych. itp. Jest to żółtawy krystaliczny proszek; trudno rozpuszczalny w wodzie i alkoholu, nierozpuszczalny w eterze; traci całą wodę krystalizacyjną w temperaturze 100°, absorbując ją z powrotem w wilgotnym powietrzu, jeśli nie została ogrzana powyżej 120°; z chlorkiem żelaza daje najpierw barwę zieloną, potem czarno-niebieską, a z kwasami azotowymi i azotawymi w obecności wody daje barwę krwistoczerwoną (typową); tworzy estry tetraacetylowe (H. Schiff, Zöllfel) i te same benzenowe (Goldschmidt u. Jahoda 1892); chociaż jest reprezentowany przez trudno rozpuszczalne sole mikrokrystaliczne lub amorficzne o zróżnicowanym składzie, jego właściwości kwasowe są słabo wyrażone i trudno jest wyprzeć kwas węglowy z soli dwutlenku węgla; po przywróceniu amalgamatu sodu daje jedno i drugie produkt finalnyγ-heksaoksydifenyl C 12 H 4 (OH) 6, który również powstaje z niego razem z β-heksaoksydifenylem po stopieniu z wodorotlenkiem sodu; podczas gotowania z stężony roztwórżrący potas zamienia się w keton heksaoksydifenylenowy C 13 H 8 O 7, a po destylacji z pyłem cynkowym w fluoren C 13 H 10. Jego struktura nie jest do końca jasna.

Kwasy tantanowe

Występuje w młodej korze (Eichenrindegerbs ä ure), drewnie (Eichenholzgerbs ä ure) i liściach różnych gatunków dębu. Kwas (z kory) zawierający w okrągłych liczbach 56% węgla i 4% wodoru i dający niebieską barwę chlorkiem żelaza, Etty (1880, 1883) podaje wzór C 17 H 16 O 9, a Bettinger (1887) C 19 H 16 O 10 [Dane analityczne Leve’a (1881) są w dobrej zgodzie ze wzorem Etty’ego.]. Z kory dębu Etty otrzymał kwas D. o składzie C 18 H 18 O 9, z kory Quercus pubescens C 20 H 20 O 9, z ekstraktu z drewna dębu szypułkowego (Qu. pedunculata) C 16 H 14 O 9 , i od tego ostatnia akcja kwas chlorowodorowy C15H12O9 (1889). Do grupy kwasów garbnikowych Etty zalicza także kwasy garbnikowe: kwas z kory buku czerwonego o składzie C 20 H 22 O 9 oraz kwas z szyszek chmielu o składzie C 22 H 26 O 9. D. według Rohledera substancją liści herbaty jest także kwas garbujący. Kwasy garbnikowe to amorficzne proszki o różnych odcieniach od brązowoczerwonego do jasnoczerwonego (C 15 H 12 O 9 żółte), rozpuszczalne w wodzie (z wyjątkiem kwasu C 16 H 14 O 9, który jest prawie nierozpuszczalny), alkoholu, mieszaninie alkohol z eterem, eterem octowym i trudno rozpuszczalny w czystym eterze; mieć odczyn kwaśny w roztworze wodnym; rozpuszcza się w alkaliach; z octanem ołowiu dają żółtawo-białe osady związków ołowiu; z tlenkiem magnezu tworzą rozpuszczalne w wodzie sole średnie i kwaśne (Etti); z kwasami chlorku żelazowego C 17 H 16 O 9 (lub C 19 H 16 O 10 według Bettingera) i C 16 H 14 O 9 dają niebieskie osady, inne zielone; osadzają się wraz z klejem (osad według Bettingera zawiera około 43% kwasu garbnikowego) i są typowymi substancjami D. w działaniu na skórę.

Bardzo charakterystyczną cechą kwasów garbnikowych jest zupełnie nieobecna w taninach zdolność do tworzenia bezwodników po podgrzaniu do temperatury 130–140° oraz podczas gotowania z zasadami i rozcieńczonymi kwasami mineralnymi. W tym przypadku, zdaniem Etty’ego, dwie cząstki kwasu tracą jedną lub więcej cząstek wody (do pięciu, w zależności od warunków i liczby niepodstawionych reszt wodnych w cząstce kwasu). Na przykład kwas C 17 H 16 O 9 daje 4 bezwodniki C 34 H 30 O 17 (flobofen), C 34 H 28 O 16, C 34 H 26 O 15 (dąb czerwony) i C 34 H 24 O 14 [ Ale nie daje śladów żadnej słodkiej substancji ani po ugotowaniu z H 2 SO 4, ani po wystawieniu na działanie emulsji (Etti, Löwe).].

Niektóre z tych bezwodników można znaleźć w postaci gotowej Kora dębu(flobofen i czerwony dąb, Eichenroth), stanowiące ten sam początek D. co same kwasy. Mają postać amorficznych, przeważnie czerwonych lub brązowo-czerwonych proszków, trudnych lub nierozpuszczalnych w czystej wodzie, ale rozpuszczalnych w niej w obecności kwasu garbnikowego, a także w alkoholu i zasadach. Bezwodniki, które stanowią granicę odwodnienia kwasów D., nie rozpuszczają się w alkoholu i zasadach. Flobofen i czerwień dębowa traktują chlorek żelaza, klej, skórę i octan ołowiu w taki sam sposób, jak sam kwas D. i podobnie jak on przywracają płyn Fehlinga. Te bezwodniki w żadnym wypadku nie wracają do wody (Etti). Kwas C 17 H 16 O 9 podczas suchej destylacji daje pirokatechol i weratrol C 6 H 4 (OCN 3) 2, po stopieniu z żrącym potasem, pirokatecholem, kwasem protokatechowym i floroglucyną, po ugotowaniu ze słabym H 2 SO 4 nie tworzy kwasu galusowego (różnica się od taniny) i tylko z trudem i w małych ilościach podgrzany z nią w szczelnie zamkniętej rurce do 130°-140°, z mocnym kwasem solnym w temperaturze 150°-180° odszczepia grupy metylowe w postaci chlorku metylu ( Ettiego). Reakcje te są charakterystyczne głównie dla innych kwasów garbnikowych. Kwas C 16 H 14 O 9 z kwasem chlorowodorowym, odszczepiając CH 3, częściowo przekształca się w kwas C 15 H 13 O 9 z jednym CH 3 w kompozycji, który uwalnia się w postaci jodku metylu podczas gotowania z jodowodorem (Etti [Warto zauważyć, że bezwodniki kwasów garbnikowych, w przeciwieństwie do samych kwasów, nie są w stanie usunąć CH 3 J pod działaniem HJ (Etti).]). Dla tego samego kwasu C 16 H 14 O 9 otrzymano pochodne hydroksyloaminy i fenylohydrazyny, co wskazuje na obecność w jego składzie grupy karbonylowej CO. Acetylowe pochodne kwasów garbnikowych nie zostały wystarczająco zbadane. Uzyskanie ich w stanie czystym jest najwyraźniej utrudnione ze względu na łatwość, z jaką kwasy garbnikowe przekształcają się w bezwodniki kwaśne środowisko. Bettinger podaje acetylową pochodną kwasu z ekstraktu drewna dębowego skład C 15 H 7 (CH 3 O) 5 O 9, co jest zgodne z danymi Etty'ego dotyczącymi struktury kwasów C 16 H 14 O 9 i C 15 H 12 O 9 uzyskał.

Kwas cynotanowy

Kwas kinotanowy (Kin oroth) stanowi główną masę kino (patrz Materiały garbujące) i jest bezwodnikiem chinoiny pochodzącym od kota. można uzyskać przez ogrzewanie w temperaturze 120°-130°. Chinoina występuje także w kinie, jest bezbarwna, krystaliczna i rozpuszczalna w wodzie, alkoholu i odrobinie eteru. Nie wytrąca się z klejem, ale z chlorkiem żelaza daje czerwony kolor i dlatego go nie ma charakterystyczne właściwości D. substancje. Wręcz przeciwnie, w swoim bezwodniku są one wyraźnie rozwinięte i determinują wykorzystanie kina jako sobowtóra. Kwas cynotanowy jest czerwoną, amorficzną substancją żywiczną, rozpuszczalną w alkoholu i trudno rozpuszczalną w zimna woda, dając osad z klejem i brudną zieloną barwę. Po podgrzaniu do 160°-170° lub po ugotowaniu ze słabym kwasem siarkowym lub solnym zamienia się w bezwodnik o podobnych właściwościach. Zarówno sama chinoina, jak i kwas chinotanowy z kwasem solnym w zamkniętej rurce w temperaturze 120–130° rozkładają się na pirokatechol, kwas galusowy i chlorek metylu. Na podstawie tej reakcji Etty uważa chinoinę za ester metylowy kwasu pirokatecholowego ().

Kwasy katechudowe

Występują razem z katechinami o podobnym składzie w różnych odmianach katechu i gambiru (patrz także Garbniki). Są to bezwodniki katechiny, z których można je otrzymać sztucznie poprzez proste podgrzanie do temperatury 130-170°, gotowanie z sodą lub ogrzewanie wodą w temperaturze 110°. Skład katechin suszonych w temperaturze około 100°C (zawierają do 5 części wody krystalizacyjnej, którą w tej temperaturze tracą) wyrażają wzory (Liebermann u. Teuchert 1880), , (Etti, Hlasiwetz), itp. Katechiny krystalizują w postaci bardzo małych igiełek o jasnożółtej barwie, dają barwę zieloną, ale nie są wytrącane przez klej, po stopieniu z KNO rozkładają się na floroglucynę i kwas protokatechowy, a podczas suchej destylacji tworzą pirokatechol. Dla katechiny otrzymano etery diacetylowe i dibenzoilowe (Lieb. u. Teuch.). Katechina w temperaturze 140°C z rozcieńczonym kwasem siarkowym rozkłada się na floroglucynę i pirokatechol. Reaguje z pirokatecholem jak pirokatechol i z drewnem sosnowym jak floroglucyna, co stanowi molekularny związek tych dwóch fenoli (Etti). Katehu-D. kwasy według Etty'ego (1877-81) mają skład i są czerwonobrązowymi amorficznymi proszkami o charakterystycznych właściwościach substancji D. Podgrzewając katechiny do większej ilości wysoka temperatura lub z kwasami mineralnymi otrzymuje się bezwodniki, powstające przy jeszcze większej utracie wody (Etti).

McLurina

Maclurin, czyli kwas morinotanowy (Hiasiwetz 1863, Benedict 1877) i morin (Löwe 1875, Benedict u. Hazura 1884) znajdują się w żółtym drewnie (Morus tinctoria lub Maclura aurantiaca, używane do barwienia), skąd są ekstrahowane przez gotowanie z wodą i oddzielono, wykorzystując niższą rozpuszczalność moriny w wodzie. Maclurin, jasnożółty krystaliczny proszek, ma jedynie zdolność tworzenia czarnozielonego osadu z żelazem (mieszanina podtlenku azotu i tlenku) i wytrącania się przez klej, alkaloidy i albuminiany, ale nie ma zastosowania do garbowania. Podobnie jak wiele substancji D. rozkłada się na floroglucynę i kwas protokatechowy zgodnie z równaniem:

Rozkład ten zachodzi ilościowo podczas gotowania z mocnym roztworem żrącego potasu lub w temperaturze 120°C ze słabym kwasem siarkowym i wskazuje na eteryczny charakter tej substancji. Morin, który stanowi barwnik żółtego drewna i krystalizuje z roztworu wodnego w postaci długich, błyszczących igieł, z wyjątkiem zielonego zabarwienia chlorkiem żelaza, nie reprezentuje typowych właściwości substancji D.. Po stopieniu z żrącym potasem głównymi produktami rozkładu są rezorcyna i floroglucyna, a po redukcji amalgamatem sodu tworzy floroglucynę, która najpierw przekształca się w izomorinę (fioletowo-czerwone pryzmaty), która z łatwością zamienia się z powrotem w morinę. Zarówno morin, jak i maklurina tworzą sole metali częściowo krystaliczne i częściowo amorficzne, których składu nie można uznać za ustalony

Zobacz także Wikipedię

- (Gerberei, garbarnia, garbowanie). D. ogólnie zwane moczeniem skór zwierzęcych lub skóry surowej różne substancje, dzięki któremu skóra zachowując elastyczność, wytrzymałość i miękkość, nabywa zdolność przeciwstawienia się gniciu, czyli... ...

Franciszek. garbnik, od garbarza, dolnoniemiecki. tannen, tan, z francuskiego. tan lub z języka niemieckiego. Tanne, świerk, bo do garbowania używano kory świerkowej, czyli od Celtów. Amorycki garbowany, dąb. Zasada garbnikowa lub ściągająca. Wyjaśnienie 25 000 obcych słów,... ... Słownik obcych słów języka rosyjskiego

- (Bier. bière, piwo), produkcja browarnicza. P. ogólnie odnosi się do napojów alkoholowych zawierających dwutlenek węgla, przygotowanych z chleba zbożowego z dodatkiem chmielu. Surowce skrobiowe do przygotowywania żywności poddawane są tym samym... Słownik encyklopedyczny F.A. Brockhausa i I.A. Efrona

- (Bier. bière, piwo), produkcja browarnicza. P. ogólnie odnosi się do napojów alkoholowych zawierających dwutlenek węgla, przygotowanych z chleba zbożowego z dodatkiem chmielu. Surowce skrobiowe do przygotowania P. poddawane są takim samym procesom jak w... ... Słownik encyklopedyczny F.A. Brockhausa i I.A. Efrona

Garbniki to grupa bardzo zróżnicowanych i złożonych w składzie rozpuszczalnych w wodzie substancji organicznych szeregu aromatycznego, zawierających rodniki hydroksylowe o charakterze fenolowym. Garbniki są szeroko rozpowszechnione w roślinach... ... Wikipedia

Mąż. ogólna nazwa drzewa to Quercus. D. prosty, zwyczajny. Pytanie: Robur; D. biały, Q. alba; D. atramentowy, Q. cerrus; D. atrament. Q. infektoria; Dąb korkowy, dąb butelkowy, drzewo korkowe, szabla Q. D. morski, rodzaj wzrostu, morski... ... Słownik wyjaśniający Dahla

CYNAMON- (Cort. Cinnamomi), kora drzewa cynamonowego, używana jako zaradzić już w starożytności. W medycynie wykorzystuje się dwie odmiany cynamonu: cynamon chiński. Zarzucono obecnie ich podział ze względu na barwę wytwarzaną za pomocą soli tlenku żelaza na żelazoniebieski (Eisenblauende) i żelazozielony (Eisengrünende), ponieważ ta sama substancja D. może czasami nadać kolor niebieski, a czasami zielony, w zależności od tego, co Do rodzaju soli bierzesz żelazo, a ponadto kolor może zmienić się pod wpływem dodatku np. niewielkiej ilości alkaliów. Podział substancji D. na fizjologiczny(patrz wyżej), garbując skórę i jednocześnie dając pirokatechol podczas suchej destylacji i nie dając kwasu galusowego po ugotowaniu ze słabym kwasem siarkowym, oraz patologiczny, mniej nadające się do garbowania (choć wytrącane roztworem kleju), po destylacji na sucho dają pirogalol, a po ugotowaniu ze słabym kwasem siarkowym – kwas galusowy, również nie do końca odpowiadają faktom, bo jak wiadomo, patologiczne D Substancje mogą, choć nie z takim powodzeniem, służyć do garbowania, a ponadto np. garbniki, będące przede wszystkim substancją patologiczną D., najwyraźniej występują również jako normalny produkt (sumak, algarobilla, myrobolany). Jako kwasy substancje D. tworzą pochodne metali - sole, z których ołów, stanowiący amorficzne osady nierozpuszczalne w wodzie, często wykorzystuje się do ekstrakcji substancji D. z wodnych ekstraktów materiałów D., a także do analiz.

Metody uzyskiwania

Aby otrzymać taninę w stanie czystym, naturalne garbniki ekstrahuje się wodą lub innymi rozpuszczalnikami: mocnym lub słabym alkoholem, czystym eterem lub w mieszaninie z alkoholem, eterem octowym itp.; ekstrakty odparowuje się, a powstałe garbniki oczyszcza się, traktując je jednym lub drugim ze wskazanych rozpuszczalników. Częściej po przygotowaniu ekstraktu wodnego lub wodno-alkoholowego ekstrahuje się z niego taninę przez wytrząsanie z octem, eterem lub ich mieszaniną, albo wytrąca się (najlepiej frakcjonuje) octanem ołowiu i po odfiltrowaniu wytrąca się wytrącony osad związki ołowiu rozkładają się pod wpływem siarkowodoru. Jak się okazuje, ta druga metoda, bardzo często praktykowana przez poprzednich badaczy, nie zawsze daje zadowalające wyniki pod względem czystości otrzymanych produktów (Etti). Czasami stosuje się je do wytrącania garbników z ekstraktów wodnych za pomocą octanu chininy, octanu miedzi, kamienia nazębnego wymiotnego, soli kuchennej, kwasu solnego itp. Czasami w celu oczyszczenia stosuje się dializę, która daje dobre wyniki w przypadku garbników (Löwe, Biedel).

Opis poszczególnych tanin

Opisując garbniki, należy szczegółowo przyjrzeć się tylko kilku, które są najważniejsze w praktyce i zostały lepiej zbadane.

Tanina

Tanina, kwas galotanowy lub po prostu kwas garbnikowy (Galläpfelgerbsäure, Gallusgerbsäure, acide gallotannique), występuje w różnych odmianach kałamarzy, patologicznych knoppersów, sumaków, algarobilli, myrobolanów; ma skład C14H10O9; Jest to amorficzny proszek o cierpkim smaku, rozpuszczalny w wodzie, alkoholu i eterze octowym, nierozpuszczalny w eterze, benzenie itp.; optycznie nieaktywny; daje czarnoniebieski osad z chlorkiem żelaza w roztworze wodnym, który stosuje się jako jakościową reakcję na sole tlenku żelaza; łatwo się utlenia, pochłaniając tlen z powietrza w obecności zasad i redukując tlenek miedzi z jego soli tlenkowych i soli srebra; wytrąca się z roztworów wodnych (w przeciwieństwie do kwasu galusowego) przez klej, surową skórę, alkaloidy, albuminiany, słabe kwasy solny i siarkowy oraz wiele soli (np. sól kuchenna). Według Böttingera (1888) połączenie taniny z klejem zawiera około 34% garbników. Tanina rozkłada sole dwutlenku węgla, ujawniając wyraźnie kwasowe właściwości. Jego sole są amorficzne, w większości nierozpuszczalne, a ich skład wskazuje na obecność w cząsteczce tylko jednego karboksylu (H. Schiff). Po podgrzaniu do 210° tanina daje pirogalol; po ugotowaniu ze słabym kwasem siarkowym lub żrącym potasem przekształca się całkowicie w kwas galusowy [Różne odmiany handlowych garbników również wytwarzają różne ilości glukozy, co dało Streckerowi i wsp. powód do rozważenia garbnika jako glukozydu kwasu galusowego. Natomiast całkowicie czysta tanina, otrzymana np. poprzez ekstrakcję octanem etylu, nie tworzy śladów glukozy (Löwe). Możliwe, że w odmianach handlowych występuje glukozyd w postaci domieszki, ale nie kwasu galusowego, ale garbnika (H. Schiff).], gotowany z wodnym roztworem amoniaku, rozkłada się na galamid i amoniak galusowy (Etti , 1884), podobnie jak bezwodnik kwasu mlekowego daje amid tego kwasu i jego sól amonową; gotowany z bezwodnikiem octowym tworzy eter pentaacetylowy C 14 H 5 (C 2 H 3 O) 5 O 9. Reakcje te determinują strukturę taniny w postaci kwasu digalowego, czyli bezwodnika galusowego

C 6 H 2 (OH) 3 CO-O-C 6H 2 (OH) 2 SONO.

Na potwierdzenie tej struktury garbnika G. Schiff (1873) otrzymał z kwasu galusowego przez ogrzewanie go z tlenochlorkiem fosforu, a także przez odparowanie jego wodnego roztworu z kwasem arsenowy, kwas digalowy według równania

2C 6 H 2 (OH) 3COHO - H 2 O = C 6H 2 (OH) 3 CO-O-C 6H 2 (OH) 2 SONO

w swoich właściwościach, reakcjach i pochodnych jest identyczny z garbnikiem.

garbnik jest szeroko stosowany w medycynie, przy produkcji atramentu, farbiarstwie, do produkcji kwasu galusowego i pirogalolu, ale nie jest stosowany do garbowania skór). Oprócz kwasu digalowego Schiff sztucznie otrzymywał bezwodniki innych wielowodorotlenowych kwasów fenolowych, a także kwasy sulfofenolowe o właściwościach garbników i zbliżonych do garbników. Należą do nich: kwasy dinitrogallo- i dichloroglucynokarboksylowe, otrzymane (1888) w wyniku działania tlenochlorku fosforu na odpowiednie izomery kwasu galusowego i mające skład C 14 H 10 O 9.

Przez gotowanie kwasu protokatechowego z kwasem arsenowy otrzymano kwas diprotokatechowy C 14 H 10 O 7 = 2C 7 H 6 O 4 - H 2 O (1882), wykazujący wszystkie reakcje charakterystyczne dla garbnika, również po gotowaniu z kwasami mineralnymi oddaje kwas protokatechowy z amoniakiem, jego amidem i solą amonową, ale z chlorkiem żelaza, w przeciwieństwie do garbników, daje zielony kolor. Pod działaniem tlenochlorku fosforu kwas protokatechowy tworzy również kwas tetraprotokatechowy C 28 H 18 O 13 = 4C 7 H 6 O 4 - 3H 2 O, który ma podobne zabarwienie chlorkiem żelaza i inne właściwości do poprzedniego.

Kwas elagodubinowy

Jest blisko spokrewniona z garbnikami, będąc podobnie jak ona pochodną kwasu galusowego i często występuje razem z nią w roślinach. Stanowi główną masę garbników myrobolanów, alg, divi-divi (patrz Materiały garbujące) i prawdopodobnie kory korzeni granatu (Löwe 1875, Zöllfel 1891), występuje także razem z kwasem garbnikowym C 16 H 14 O 9 w drewnie dębu szypułkowego (Etti 1889). Wysuszony w temperaturze 100° ma skład C 14 H 10 O 10 i wygląd brązowawej bezpostaciowej masy; rozpuszczalny w wodzie, alkoholu i eterze octowym; tworzy czarnoniebieski osad z octanem żelaza i wytrąca się z klejem, białkiem, alkaloidami i kamieniem wymiotnym; po podgrzaniu z wodą do 110° przekształca się w kwas elagowy, tracąc 2H 2 O i tworzy ester pentaacetylowy z bezwodnikiem octowym. Zöllfel przypisuje mu strukturę wyrażoną wzorem C 6 H 2 (OH) 3 CO-O-O-C 6 H 2 (OH) 2 COOH = 2C 6H 2 (OH) 3 COHO - H 2. Kwas elagowy C 14 H 6 O 8 + 2H 2 O ekstrahuje się z poprzedniego lub bezpośrednio z divi-divi; występuje w wielu materiałach garbarskich, gdzie być może powstaje z powodu kwasu ellagendubinowego, otrzymuje się go sztucznie z kwasu galusowego w różnych warunkach zgodnie z równaniem: 2C 7 H 6 O 5 = C 14 H 6 O 8 + 2H 2 O + H 2 np. podczas ogrzewania go kwasem arsenowym (Löwe 1868, H. Schiff 1873), podczas ogrzewania eteru etylowego roztworem sody (H. Schiff 1879) i wielu innych. itp. Jest to żółtawy krystaliczny proszek; trudno rozpuszczalny w wodzie i alkoholu, nierozpuszczalny w eterze; traci całą wodę krystalizacyjną w temperaturze 100°, absorbując ją z powrotem w wilgotnym powietrzu, jeśli nie została ogrzana powyżej 120°; z chlorkiem żelaza daje najpierw barwę zieloną, potem czarno-niebieską, a z kwasami azotowymi i azotawymi w obecności wody daje barwę krwistoczerwoną (typową); tworzy estry tetraacetylowe (H. Schiff, Zöllfel) i te same benzenowe (Goldschmidt u. Jahoda 1892); chociaż jest reprezentowany przez trudno rozpuszczalne sole mikrokrystaliczne lub amorficzne o zróżnicowanym składzie, jego właściwości kwasowe są słabo wyrażone i trudno jest wyprzeć kwas węglowy z soli dwutlenku węgla; po redukcji amalgamatem sodu daje jako produkt końcowy γ-heksaoksydifenyl C 12 H 4 (OH) 6, który również powstaje z niego razem z β-heksaoksydifenylem po stopieniu z wodorotlenkiem sodu; po ugotowaniu ze stężonym roztworem wodorotlenku potasu zamienia się w keton heksaoksydifenylenowy C 13 H 8 O 7, a po destylacji z pyłem cynkowym we fluoren C 13 H 10. Jego struktura nie jest do końca jasna.

Kwasy tantanowe

Występuje w młodej korze (Eichenrindegerbs ä ure), drewnie (Eichenholzgerbs ä ure) i liściach różnych gatunków dębu. Kwas (z kory), zawierający w okrągłych liczbach 56% węgla i 4% wodoru i dający niebieską barwę chlorkiem żelaza, Etty (1880, 1883) podaje wzór C 17 H 16 O 9, a Bettinger (1887) C 19 H 16 O 10 [Dane analityczne Leve’a (1881) są w dobrej zgodzie ze wzorem Etty’ego.]. Z kory dębu Etty uzyskał kwas garbnikowy o składzie C 18 H 18 O 9, z kory Quercus pubescens C 20 H 20 O 9, z ekstraktu z drewna dębu szypułkowego (Qu. pedunculata) C 16 H 14 O 9, a od tego ostatniego pod wpływem kwaśnego kwasu solnego C15H12O9 (1889). Do grupy kwasów garbnikowych zalicza się także kwas garbnikowy z kory buka czerwonego o składzie C 20 H 22 O 9 oraz z szyszek chmielu o składzie C 22 H 26 O 9. Według Rohledera garbnik zawarty w liściach herbaty jest również kwasem garbującym. Kwasy garbnikowe to amorficzne proszki o różnych odcieniach od brązowoczerwonego do jasnoczerwonego (C 15 H 12 O 9 żółte), rozpuszczalne w wodzie (z wyjątkiem kwasu C 16 H 14 O 9, który jest prawie nierozpuszczalny), alkoholu, mieszaninie alkohol z eterem, eterem octowym i trudno rozpuszczalny w czystym eterze; mieć odczyn kwaśny w roztworze wodnym; rozpuszcza się w alkaliach; z octanem ołowiu dają żółtawo-białe osady związków ołowiu; z tlenkiem magnezu tworzą rozpuszczalne w wodzie sole średnie i kwaśne (Etti); z kwasami chlorku żelazowego C 17 H 16 O 9 (lub C 19 H 16 O 10 według Bettingera) i C 16 H 14 O 9 dają niebieskie osady, inne zielone; są wytrącane przez klej (osad według Bettingera zawiera około 43% kwasu garbnikowego) i są typowymi taninami w działaniu na skórę.

Bardzo charakterystyczną cechą kwasów garbnikowych jest zupełnie nieobecna w taninach zdolność do tworzenia bezwodników po podgrzaniu do temperatury 130–140° oraz podczas gotowania z zasadami i rozcieńczonymi kwasami mineralnymi. W tym przypadku, zdaniem Etty’ego, dwie cząstki kwasu garbnikowego tracą jedną lub więcej cząstek wody (do pięciu, w zależności od warunków i liczby niepodstawionych reszt wodnych w cząsteczce kwasu). Na przykład kwas C 17 H 16 O 9 daje 4 bezwodniki C 34 H 30 O 17 (flobofen), C 34 H 28 O 16, C 34 H 26 O 15 (dąb czerwony) i C 34 H 24 O 14 [ Ale nie daje śladów żadnej słodkiej substancji ani po ugotowaniu z H 2 SO 4, ani po wystawieniu na działanie emulsji (Etti, Löwe).].

Niektóre z tych bezwodników znajdują się w postaci gotowej w korze dębu (flobofen i dąb czerwony, Eichenroth), stanowiąc tę ​​samą substancję garbnikową, co same kwasy. Mają postać amorficznych, przeważnie czerwonych lub brązowo-czerwonych proszków, trudnych lub nierozpuszczalnych w czystej wodzie, ale rozpuszczalnych w niej w obecności kwasu garbnikowego, a także w alkoholu i zasadach. Bezwodniki, które stanowią granicę odwodnienia kwasów garbnikowych, nie rozpuszczają się w alkoholu i zasadach. Flobofen i czerwień dębowa traktują chlorek żelaza, klej, skórę, octan ołowiu w taki sam sposób, jak sam kwas garbnikowy i podobnie jak on przywracają płyn Fehlinga. Te bezwodniki w żadnym wypadku nie wracają do wody (Etti). Kwas C 17 H 16 O 9 podczas suchej destylacji daje pirokatechol i weratrol C 6 H 4 (OCN 3) 2, po stopieniu z żrącym potasem, pirokatecholem, kwasem protokatechowym i floroglucyną, po ugotowaniu ze słabym H 2 SO 4 nie tworzy kwasu galusowego (różnica się od taniny) i tylko z trudem i w małych ilościach podgrzany z nią w szczelnie zamkniętej rurce do 130°-140°, z mocnym kwasem solnym w temperaturze 150°-180° odszczepia grupy metylowe w postaci chlorku metylu ( Ettiego). Reakcje te są charakterystyczne głównie dla innych kwasów garbnikowych. Kwas C 16 H 14 O 9 z kwasem chlorowodorowym, odszczepiając CH 3, częściowo przekształca się w kwas C 15 H 13 O 9 z jednym CH 3 w kompozycji, który uwalnia się w postaci jodku metylu podczas gotowania z jodowodorem (Etti [Warto zauważyć, że bezwodniki kwasów garbnikowych, w przeciwieństwie do samych kwasów, nie są w stanie usunąć CH 3 J pod działaniem HJ (Etti).]). Dla tego samego kwasu C 16 H 14 O 9 otrzymano pochodne hydroksyloaminy i fenylohydrazyny, co wskazuje na obecność w jego składzie grupy karbonylowej CO. Acetylowe pochodne kwasów garbnikowych nie zostały wystarczająco zbadane. Uzyskanie ich w stanie czystym jest najwyraźniej utrudnione ze względu na łatwość, z jaką kwasy garbnikowe w kwaśnym środowisku przekształcają się w bezwodniki. Bettinger podaje acetylową pochodną kwasu z ekstraktu drewna dębowego skład C 15 H 7 (CH 3 O) 5 O 9, co jest zgodne z danymi Etty'ego dotyczącymi struktury kwasów C 16 H 14 O 9 i C 15 H 12 O 9 uzyskał.

Kwas cynotanowy

Kwas kinotanowy (Kin oroth) stanowi główną masę kino (patrz Materiały garbujące) i jest bezwodnikiem chinoiny pochodzącym od kota. można uzyskać przez ogrzewanie w temperaturze 120°-130°. Chinoina występuje także w kinie, jest bezbarwna, krystaliczna i rozpuszczalna w wodzie, alkoholu i odrobinie eteru. Nie wytrąca się z klejem, ale z chlorkiem żelaza daje kolor czerwony i dlatego nie ma charakterystycznych właściwości garbników. Wręcz przeciwnie, w swoim bezwodniku są one wyraźnie rozwinięte i determinują wykorzystanie kina jako sobowtóra. Kwas cynotanowy to czerwona, amorficzna substancja żywiczna, rozpuszczalna w alkoholu i trudno rozpuszczalna w zimnej wodzie, dająca osad z klejem o brudnozielonym zabarwieniu. Po podgrzaniu do 160°-170° lub po ugotowaniu ze słabym kwasem siarkowym lub solnym zamienia się w bezwodnik o podobnych właściwościach. Zarówno sama chinoina, jak i kwas chinotanowy z kwasem solnym w zamkniętej rurce w temperaturze 120–130° rozkładają się na pirokatechol, kwas galusowy i chlorek metylu. Na podstawie tej reakcji Etty uważa chinoinę za ester metylowy kwasu pirokatecholowego ().

Kwasy katechudowe

Występują razem z katechinami o podobnym składzie w różnych odmianach katechu i gambiru (patrz także Garbniki). Są to bezwodniki katechiny, z których można je otrzymać sztucznie poprzez proste podgrzanie do temperatury 130-170°, gotowanie z sodą lub ogrzewanie wodą w temperaturze 110°. Skład katechin suszonych w temperaturze około 100°C (zawierają do 5 części wody krystalizacyjnej, którą w tej temperaturze tracą) wyrażają wzory (Liebermann u. Teuchert 1880), , (Etti, Hlasiwetz), itp. Katechiny krystalizują w postaci bardzo małych igiełek o jasnożółtej barwie, dają barwę zieloną, ale nie są wytrącane przez klej, po stopieniu z KNO rozkładają się na floroglucynę i kwas protokatechowy, a podczas suchej destylacji tworzą pirokatechol. Dla katechiny otrzymano etery diacetylowe i dibenzoilowe (Lieb. u. Teuch.). Katechina w temperaturze 140°C z rozcieńczonym kwasem siarkowym rozkłada się na floroglucynę i pirokatechol. Reaguje z pirokatecholem jak pirokatechol i z drewnem sosnowym jak floroglucyna, co stanowi molekularny związek tych dwóch fenoli (Etti). Katehu-D. kwasy według Etty'ego (1877-81) mają skład i są czerwonobrązowymi amorficznymi proszkami o charakterystycznych właściwościach garbników. Podgrzewając katechiny do wyższej temperatury lub z kwasami mineralnymi otrzymuje się bezwodniki, powstające przy jeszcze większej utracie wody (Etti).

McLurina

Maclurin, czyli kwas morinotanowy (Hiasiwetz 1863, Benedict 1877) i morin (Löwe 1875, Benedict u. Hazura 1884) znajdują się w żółtym drewnie (Morus tinctoria lub Maclura aurantiaca, używane do barwienia), skąd są ekstrahowane przez gotowanie z wodą i oddzielono, wykorzystując niższą rozpuszczalność moriny w wodzie. Maclurin, jasnożółty krystaliczny proszek, o właściwościach charakterystycznych dla garbników, ma jedynie zdolność do tworzenia czarnozielonego osadu z żelazem (mieszanina podtlenku azotu i tlenku) i do wytrącania się przez klej, alkaloidy i albuminiany, ale nie jest zastosowanie do opalania. Podobnie jak wiele garbników rozkłada się na floroglucynę i kwas protokatechowy zgodnie z równaniem:

Rozkład ten zachodzi ilościowo podczas gotowania z mocnym roztworem żrącego potasu lub w temperaturze 120°C ze słabym kwasem siarkowym i wskazuje na eteryczny charakter tej substancji. Morin, który stanowi barwnik żółtego drewna i krystalizuje z roztworu wodnego w postaci długich, błyszczących igieł, z wyjątkiem zielonego zabarwienia chlorkiem żelaza, nie reprezentuje typowych właściwości garbników. Po stopieniu z żrącym potasem głównymi produktami rozkładu są rezorcyna i floroglucyna, a po redukcji amalgamatem sodu tworzy floroglucynę, która najpierw przekształca się w izomorinę (fioletowo-czerwone pryzmaty), która z łatwością zamienia się z powrotem w morinę. Zarówno morin, jak i maklurina tworzą sole metali częściowo krystaliczne i częściowo amorficzne, których składu nie można uznać za ustalony

Zobacz też

• - związki otrzymywane przez ekstrakcję (ekstrakt) z niektórych roślin (dąb, kasztan itp.), łatwo rozpuszczalne w wodzie, posiadające ściągający smak i dające wraz z chlorkiem żelaza ciemnoniebieską lub zieloną barwę. D.v. zdolne do wytrącania białek i... Techniczny słownik kolejowy

garbniki- raugai statusas T sritis chemija apibrėžtis Medžiagos odai išdirbti rauginimo būdu. atitikmenys: pol. garbniki rus. garbniki; garbniki ryšiai: sinonimas – rauginės medžiagos … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

- (chemiczny). Substancje zwane D. łączą bardzo różnorodne i złożone w składzie rozpuszczalne materia organiczna aromatyczna seria, niezwykle powszechna w królestwie roślin, posiadająca charakterystyczny ściągający smak i zdolna do... ... Słownik encyklopedyczny F.A. Brockhausa i I.A. Efrona

garbniki- roślinne, garbniki, wielkocząsteczkowe związki fenolowe roślin, zdolne do tworzenia silnych wiązań z białkami i innymi naturalnymi polimerami (celuloza, substancje pektynowe). Może gromadzić się w liściach, korze, drewnie, korzeniach i... Rolnictwo. Duży słownik encyklopedyczny

TANINY- roślinne, garbniki, wysokocząsteczkowe związki fenolowe, zdolne do tworzenia silnych wiązań z białkami i innymi naturalnymi polimerami (celuloza, substancje pektynowe). Może gromadzić się w liściach, korze, drewnie, korzeniach i owocach... Słownik encyklopedyczny rolnictwa

- (tannica) środki ściągające pochodzenie roślinne; w medycynie używają zawierającego D. v. kora dębu, szałwia, jagody itp. Duży słownik medyczny

To samo co garbniki... Wielka encyklopedia radziecka

Garbniki- (garbniki) wielkocząsteczkowe związki fenolowe zawarte w tkankach roślinnych, zdolne do wytrącania białek, alkaloidów i innych substancji oraz posiadające ściągający smak. Stosowany w medycynie i przemyśle skórzanym... Krótki słownik podstawowych terminów leśnych i ekonomicznych

garbniki- rozpuszczalne w wodzie estry fruktozy i kwasów aromatycznych zawarte w sok komórkowy duża liczba rośliny. Szczególnie dużo ich jest w komórkach kory dębu (Quercus) i wierzby (Salix). Mają silnie ściągający smak, chronią tkanki roślinne przed... ... Anatomia i morfologia roślin

Przydatne i lecznicze właściwości garbników w herbacie

Taniny to związki fenolowe wydzielane przez rośliny. Mają właściwości ściągające i garbujące. Można je znaleźć w korzeniach, korze, drewnie, owocach i liściach. Zawartość garbników w herbacie jest wysoka – sięga 30% objętości i stanowi mieszaninę elementów polifenolowych garbników, katechin i ich kombinacji.

Tanina herbaciana, czyli teotanina, jest złożonym związkiem chemicznym. Wcześniej sądzono, że tanina nadaje herbacie gorzki smak, ale najnowsze prace naukowców obaliły tę opinię. W świeżych liściach herbaty występuje goryczka, która jednak po obróbce przemysłowej zanika, a tanina nadaje naparowi lekką cierpkość.

Zielone herbaty zawierają znacznie więcej garbników, ponieważ substancja jest w stanie nieutlenionym. W odmianach czarnych 40-50% teotaniny ulega utlenieniu podczas przetwarzania. Więcej związków garbnikowych stwierdzono w herbatach czarnych z Azji Południowej (indyjskiej, cejlońskiej) niż w odmianach z Chin, Azerbejdżanu, Gruzji i Krasnodaru.

Teotanina nadaje herbacie wyraźniejszy, ostry smak. Herbata gruzińska z letnich zbiorów zawiera znacznie więcej garbników niż liście z maja i września. Więcej tych związków stwierdzono w odmianach wyższych niż niższych.

Garbniki w herbacie zmieniają się podczas przetwarzania. Produkty ich utleniania, chinony, inicjują proces przemian innych związków herbaty. W wyniku tych przekształceń pojawia się niepowtarzalny aromat napoju.

Dowiedzieliśmy się, czym są garbniki, poznajmy ich wpływ na organizm.

Wpływ na organizm

• Jako pierwszy odkrył właściwości garbników do garbowania skóry. Kiedyś pomogło to ludzkości stworzyć trwalszą i wygodniejszą odzież ze skór zwierzęcych. Teotaniny herbaciane nie mają jednak działania garbującego na błonę śluzową żołądka, ze względu na proces utleniania podczas obróbki liści.
• Jednocześnie garbniki mają następujące działanie na organizm: hemostatyczne, bakteriobójcze, ściągające, przeciwzapalne. Tworzą nierozpuszczalne związki z solami metali ciężkich, dlatego garbniki stosuje się jako antidotum na zatrucia nikotyną, kokainą, miedzią, kadmem, rtęcią, solami ołowiu, radionuklidami i innymi substancjami.
• Przeciwzapalne działanie garbników na organizm wyraża się w działaniu bakteriobójczym i bakteriostatycznym na gronkowce, pałeczki duru brzusznego i czerwonkę. Wywar z zielonej herbaty pozostał Badania kliniczne jako środek przeciw czerwonce. Teotaniny usuwają radioaktywny związek stront-90 i zapobiegają chorobie popromiennej.
• Smak związków garbnikowych jest cierpki, ściągający, błony śluzowe w kontakcie z nimi stają się gęstsze i lepiej odporne na infekcje i stany zapalne. Proces oddzielania się śluzu i przepływ krwi są ograniczone. Teotaniny mają właściwości witaminy P, dzięki czemu łagodzą błonę śluzową jelit, zmniejszają wydzielanie żołądkowo-jelitowe i zwiększają elastyczność naczyń.
• Wpływ garbników na organizm pomaga spowolnić proces starzenia. Garbniki tłumią wolne rodniki, które z czasem niszczą strukturę komórkową, usuwają toksyny, co pozwala zachować zdrowie i młodość organizmu.

Gdzie są trzymani?

Oprócz herbaty garbniki znaleziono w roślinach, zwłaszcza tropikalnych. Garbniki występują w jagodach i owocach: pigwie, czarnej porzeczce, dereniu, tarninie, gruszce, borówce brusznicy, persimmon. W roślinach zielnych - bergenia, rabarbar, szczaw, gorzka. Ponadto występują w korze drzew takich jak dąb, kasztanowiec, świerk, wierzba i olcha, w liściach wrzosu, szałwii i orzechów włoskich.

Funkcja aplikacji

Garbniki wzmacniają stolec, co jest przydatne w przypadku biegunki, ale niebezpieczne, jeśli masz skłonność do zaparć. Nie nadużywaj garbników, jeśli nie masz regularnych wypróżnień.

Dla pozytywny wpływ Spożywaj pokarmy zawierające garbniki na pusty żołądek lub między posiłkami. W przeciwnym razie zaczną reagować z białkami żywności i nie przedostaną się do błony śluzowej przewodu pokarmowego.