न्यूरोलॉजी 

हॅलोजन डेरिव्हेटिव्ह्ज पासून amines तयार करणे. अ‍ॅलिफेटिक अमाइन तयार करण्याच्या पद्धती


अमिनेस- हे सेंद्रिय संयुगे आहेत ज्यामध्ये हायड्रोजन अणू (कदाचित एकापेक्षा जास्त) हायड्रोकार्बन रॅडिकलने बदलला आहे. सर्व अमाईन विभागलेले आहेत:

  • प्राथमिक अमाईन;
  • दुय्यम amines;
  • तृतीयक अमाइन.

अमोनियम क्षारांचे analogs देखील आहेत - चतुर्थांश क्षार जसे [ आर 4 एन] + Cl - .

मूलगामी प्रकारावर अवलंबून अमाइनअसू शकते:

  • aliphatic amines;
  • सुगंधी (मिश्र) अमाइन.

अॅलिफॅटिक संतृप्त अमाइन्स.

सामान्य सूत्र CnH 2 n +3 एन.

अमाईनची रचना.

नायट्रोजन अणू sp 3 संकरीत आहे. चौथ्या नॉन-हायब्रिड ऑर्बिटलमध्ये इलेक्ट्रॉनची एकमात्र जोडी असते, जी अमाइनचे मूलभूत गुणधर्म निर्धारित करते:

इलेक्ट्रॉन-दात्याचे घटक नायट्रोजन अणूवर इलेक्ट्रॉन घनता वाढवतात आणि अमाईनचे मूलभूत गुणधर्म वाढवतात, या कारणास्तव दुय्यम अमाईन हे प्राथमिक अणूपेक्षा मजबूत तळ आहेत, कारण नायट्रोजन अणूवरील 2 रॅडिकल्स 1 पेक्षा जास्त इलेक्ट्रॉन घनता तयार करतात.

तृतीयक अणूंमध्ये, अवकाशीय घटक महत्त्वाची भूमिका बजावतात: कारण 3 रॅडिकल्स नायट्रोजनच्या एकट्या जोडीला अस्पष्ट करतात, ज्याला इतर अभिकर्मकांना "पॉच" करणे कठीण आहे; अशा अमाईनची मूलभूतता प्राथमिक किंवा दुय्यमपेक्षा कमी आहे.

अमाईनचे आयसोमेरिझम.

अमाइन्स हे कार्बन कंकालच्या आयसोमेरिझम आणि अमीनो ग्रुपच्या स्थितीचे आयसोमेरिझम द्वारे दर्शविले जाते:

अमायन्सला काय म्हणतात?

नाव सहसा हायड्रोकार्बन रॅडिकल्स (अक्षरानुसार) सूचीबद्ध करते आणि शेवट -अमाईन जोडते:

अमाईनचे भौतिक गुणधर्म.

पहिले ३ अमाईन हे वायू आहेत, अ‍ॅलिफॅटिक मालिकेतील मधले सदस्य द्रव आहेत आणि वरचे भाग घन आहेत. अमाईनचा उत्कलन बिंदू संबंधित हायड्रोकार्बन्सपेक्षा जास्त असतो, कारण द्रव अवस्थेत, रेणूमध्ये हायड्रोजन बंध तयार होतात.

अमाईन्स पाण्यात अत्यंत विरघळणारे असतात; हायड्रोकार्बन रॅडिकल जसजसे वाढते तसतसे विद्राव्यता कमी होते.

amines तयार करणे.

1. अमोनियाचे अल्किलेशन (मुख्य पद्धत), जे अल्काइल हॅलाइड अमोनियासह गरम केल्यावर उद्भवते:

जर अल्काइल हॅलाइड जास्त असेल तर, प्राथमिक अमाईनमध्ये अल्किलेशन प्रतिक्रिया होऊ शकते, दुय्यम किंवा तृतीयक अमाइन बनते:

2. नायट्रो संयुगे कमी करणे:

अमोनियम सल्फाइड वापरले जाते ( झिनिनची प्रतिक्रिया), अम्लीय वातावरणात जस्त किंवा लोह, अल्कधर्मी वातावरणात अॅल्युमिनियम किंवा गॅस टप्प्यात हायड्रोजन.

3. nitriles कमी. वापरा LiAlH4:

4. एमिनो ऍसिडचे एन्झाईमॅटिक डिकार्बोक्सीलेशन:

अमाईनचे रासायनिक गुणधर्म.

सर्व अमाइन- मजबूत तळ आणि अॅलिफेटिक अमोनियापेक्षा मजबूत असतात.

जलीय द्रावण हे क्षारीय स्वरूपाचे असतात.

हॅलोअल्केनेसचे अमोनोलिसिस

2. अल्कोहोलचे अमोनोलिसिस

गॅब्रिएलचे संश्लेषण

कार्बोनिल यौगिकांचे कमी करणारे अमिनेशन

अनेक कार्बोनिल संयुगे अमोनियाच्या उपस्थितीत घट होऊन अमाईनमध्ये रूपांतरित होतात. घट एकतर उत्प्रेरक हायड्रोजनेशनद्वारे किंवा सोडियम सायनोबोरोहायड्राइड NaBH 3 CN वापरून केली जाते. या प्रतिक्रियेच्या यंत्रणेमध्ये दोन महत्त्वाच्या टप्प्यांचा समावेश होतो: इमाइनची निर्मिती आणि इमाइनचे अमाईनमध्ये घट:

अमोनियाऐवजी प्राथमिक अमाईन वापरल्यास, प्रतिक्रिया उत्पादन दुय्यम अमाइन असेल.

अमाईनचे रासायनिक गुणधर्म

अमिनचे रासायनिक गुणधर्म अमीनो गटाच्या उपस्थिती आणि निसर्ग (प्राथमिक, दुय्यम, तृतीयक) द्वारे निर्धारित केले जातात.

ऍसिडसह amines च्या प्रतिक्रिया

अमोनियासारखे अमाईन हे तळ आहेत. ते सौम्य ऍसिडसह प्रतिक्रिया देऊन क्षार तयार करतात:

R-NH 2 + HCl → R-NH 3 + Cl -

हे क्षार, तळाच्या जलीय द्रावणावर प्रतिक्रिया देताना, अमाइन सोडतात.

जलीय द्रावणात, अमोनियासारखे अमाईन हायड्रेट्सच्या स्वरूपात अस्तित्वात असतात:

CH 3 NH 3 + OH - (CH 3) 2 NH 2 + OH - (CH 3) 3 NH + OH -

अमाईनची मूलभूतता पाण्यातील प्रोटॉन ज्या सहजतेने काढून टाकते त्यावरून निश्चित केली जाते. या अभिक्रियासाठी समतोल स्थिरांक म्हणतात मूलभूत स्थिरता K bअमिना:

वाढवा के बीम्हणजे मूलभूतपणात वाढ (तक्ता 26.1 पहा).

तक्ता 26.1

अमोनिया आणि काही अमाईनची मूलभूत स्थिरता

या उदाहरणावरून लक्षात येते की, हायड्रोजन अणूंना अल्काइल गटांसह बदलल्याने नायट्रोजनची मूलभूतता वाढते. हे अल्काइल गटांच्या इलेक्ट्रॉन-दानाच्या स्वरूपाशी सुसंगत आहे, जे अमाईन R 3 NH + च्या संयुग्म आम्लाला स्थिर करते आणि त्यामुळे त्याची मूलभूतता वाढवते. अमाइनच्या संयुग्म आम्लाचे अतिरिक्त स्थिरीकरण परिणामामुळे होते निराकरणसॉल्व्हेंट रेणू. ट्रायथिलामाइन डायथिलामाइनपेक्षा किंचित कमी मूलभूत आहे. असे मानले जाते की हे सॉल्व्हेशन इफेक्ट कमी झाल्यामुळे होते . नायट्रोजन अणूच्या सभोवतालची जागा अल्काइल गटांनी व्यापलेली असल्याने, विद्राव्य रेणूंद्वारे त्यावर सकारात्मक चार्ज स्थिर करणे कठीण आहे. गॅस टप्प्यात, जेथे विद्राव्य रेणूंचा प्रभाव नसतो, ट्रायथिलामाइन डायथिलामाइनपेक्षा अधिक मूलभूत आहे.

आयसोनिट्रिल्सची निर्मिती

एकाग्र क्षारीय द्रावणाच्या उपस्थितीत क्लोरोफॉर्मसह किंचित गरम केल्यावर प्राथमिक अ‍ॅलिफॅटिक अमाइन आयसोनिट्रिल्स तयार करतात:

वैयक्तिक प्रतिनिधी

सर्व अमाईन विषारी आहेत आणि रक्त विष आहेत. त्यांचे एन-नायट्रोसो डेरिव्हेटिव्ह विशेषतः धोकादायक आहेत.

मेथिलामाइनकीटकनाशके, बुरशीनाशके, व्हल्कनायझेशन प्रवेगक, सर्फॅक्टंट्स, रंग, रॉकेट इंधन, सॉल्व्हेंट्सच्या उत्पादनात वापरले जाते.

सल्फ्यूरिक ऍसिड द्रावणातून युरेनियम काढण्यासाठी काही अमाइन निवडक सॉल्व्हेंट्स म्हणून वापरतात. अमाईन, ज्याला माशाचा गंध आहे, ते शेतातील उंदीरांच्या विरूद्ध लढ्यात आमिष म्हणून वापरले जातात.

अलिकडच्या वर्षांत, सेंद्रिय संश्लेषणामध्ये फेज ट्रान्सफर उत्प्रेरक म्हणून चतुर्थांश अमोनियम बेसचे तृतीयक अमाइन आणि लवण व्यापक झाले आहेत.

व्याख्यान क्र. 27.सुगंधी अमायन्स

सुगंधी अमायन्स. वर्गीकरण, आयसोमेरिझम. नामकरण, तयारी पद्धती: नायट्रो संयुगे (झिनिन प्रतिक्रिया) आणि आर्यल हॅलाइड्सपासून . दुय्यम आणि तृतीयक अमाइन तयार करणे.

रासायनिक गुणधर्म. बेंझिन रिंग आणि त्याच्या घटकांचा मूलभूतपणावर प्रभाव. अल्किलेशन आणि अॅसिलेशन प्रतिक्रिया. शिफचे तळ. नायट्रस ऍसिडसह प्राथमिक, दुय्यम आणि तृतीयक अमाइनची प्रतिक्रिया. सुगंधी अमाइनमध्ये इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया. या प्रतिक्रियेची वैशिष्ट्ये. अॅनिलिन, पी-टोल्युइडाइन, एन, एन-डायमिथिलामाइन. उत्पादन पद्धती, अर्ज.

सुगंधी अमायन्स असू शकतात प्राथमिक ArNNH 2 (अॅनलिन, टोल्युइडाइन), दुय्यम Ar 2 NH (डिफेनिलामाइन), आणि तृतीयांश Ar 3 N (triphenylamine), तसेच फॅटी सुगंधी ArN(CH 3) 2 (N,N-dimethylanineline).

तृतीयक अमायन्स

तृतीयक सुगंधी अमाइन प्राथमिक किंवा दुय्यम अमाईनच्या अल्किलेशन किंवा आर्यलेशनद्वारे तयार केले जातात:

C 6 H 5 -NH 2 + 2 CH 3 OH → C 6 H 5 -N(CH 3) 2 + 2 H 2 O

तांबे पावडरच्या उपस्थितीत अरिलिओडाइडसह दुय्यम अमाइन गरम करून कमी प्रवेशयोग्य तृतीयक सुगंधी अमाइन तयार केले जातात:

(C 6 H 5) 2 NH + C 6 H 5 I → (C 6 H 5) 3 N + HI

सुगंधी अमायन्सचे रासायनिक गुणधर्म

अ‍ॅरोमॅटिक अमाईन हे अ‍ॅलिफेटिक अमाईनपेक्षा कमी मूलभूत असतात. तर, के बीमेथिलामाइन 4.5·10 -4 आहे, तर अॅनिलिनसाठी 3.8·10 -10 आहे. अ‍ॅलिफॅटिक अमाइनच्या तुलनेत अॅनिलिनच्या मूलभूततेतील घट हे नायट्रोजन इलेक्ट्रॉनच्या एकाकी जोडीच्या सुगंधी केंद्रकाच्या इलेक्ट्रॉन्सच्या परस्परसंवादाद्वारे स्पष्ट केले आहे - त्यांचे संयुग्मन. संयुग्मन एका इलेक्ट्रॉन जोडीची प्रोटॉन स्वीकारण्याची क्षमता कमी करते.

न्यूक्लियसमध्ये इलेक्ट्रॉन-विथड्रॉइंग ग्रुप्सची उपस्थिती मूलभूतपणा कमी करते. उदाहरणार्थ, साठी मूलभूत स्थिरता o-, m-आणि पी-नायट्रोएनिलाइन्स अनुक्रमे 1∙10 -14, 4∙10 -12 आणि 1∙10 -12 आहेत. दुसर्‍या सुगंधी रिंगचा परिचय देखील लक्षणीयरीत्या मूलभूतपणा कमी करते (डिफेनिलामाइन ~7.6∙10 -14 साठी). डिफेनिलामाइन केवळ सशक्त ऍसिडसह द्रावणात अत्यंत हायड्रोलायझ्ड लवण तयार करते. ट्रायफेनिलामाइनमध्ये व्यावहारिकदृष्ट्या कोणतेही मूलभूत गुणधर्म नाहीत.

दुसरीकडे, अल्काइल गट (इलेक्ट्रॉन देणगी गट) ची ओळख करून मूलभूतपणा वाढतो ( के बी N-मेथिलानिलिन आणि N,N-डायमेथिलानिलिन अनुक्रमे 7.1∙10 -10 आणि 1.1∙10 -9 आहेत)

अ‍ॅलिफेटिक अमाइन तयार करण्याच्या पद्धती

हॅलोअल्केनेसचे अमोनोलिसिस

सीलबंद नळ्यांमध्ये अमोनियाच्या अल्कोहोलिक द्रावणाने हॅलोअल्केन्स गरम केले जातात तेव्हा उत्पादनांचे मिश्रण तयार होते. जेव्हा अमोनिया हॅलोअल्केनेससह प्रतिक्रिया देते तेव्हा प्राथमिक अल्किलामाइन्स तयार होतात. Monoalkylamines अमोनिया पेक्षा मजबूत न्यूक्लियोफाइल आहेत; ते हलोअल्केनसह सहज प्रतिक्रिया देतील, लक्षणीय प्रमाणात दुय्यम आणि तृतीयक अमाइन आणि अगदी चतुर्थांश अमोनियम क्षार मिळवून देतील:

हॅलोजन डेरिव्हेटिव्ह्जचे अमोनोलिसिस ही न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया आहे. विशेषतः, NH 3 सह CH 3 CH 2 Cl ची प्रतिक्रिया S N 2 यंत्रणेनुसार पुढे जाते:

वर नमूद केल्याप्रमाणे, प्रतिक्रिया प्राथमिक, दुय्यम आणि तृतीयक अमाइन, तसेच चतुर्थांश अमोनियम क्षारांचे मिश्रण तयार करते, म्हणून प्राथमिक अमाइन सामान्यतः इतर पद्धतींनी तयार केले जातात.

2. अल्कोहोलचे अमोनोलिसिस

अभिक्रियामध्ये हायड्रोजन अणू अमोनिया किंवा अमाईनमधील अल्काइल गटांसह बदलणे समाविष्ट आहे. प्राथमिक अमाईनच्या संश्लेषणासाठी ही सर्वात महत्वाची पद्धत आहे:

अल्कोहोलचे अमोनोलिसिस लोअर अॅलिफेटिक अमाइन (मिथाइल आणि इथिलामाइन्स) च्या संश्लेषणासाठी महत्त्वपूर्ण प्रमाणात लागू केले गेले आहे. ते द्रव रॉकेट इंजिनसाठी इंधन म्हणून आणि सेंद्रिय संश्लेषणाची मध्यवर्ती उत्पादने (इतर अमाईन, डायमेथिलहायड्रॅझिन, आयन एक्सचेंज रेजिन आणि एनिओनिक पदार्थ, कीटकनाशके, कार्बामेट्स आणि डायथिओकार्बमेट्स तयार करणे) म्हणून वापरले जातात.

गॅब्रिएलचे संश्लेषण

गॅब्रिएल संश्लेषण अधिक उच्च अल्किलेटेड उत्पादनांपासून मुक्त प्राथमिक अमाइन तयार करते. S N 2 यंत्रणेद्वारे phthalimidapotassium चे Alkylation N-alkyl phthalimide देते, जे संबंधित अमाईनमध्ये सहजपणे हायड्रोलायझ केले जाऊ शकते:

Phthalimide phthalic anhydride अमोनियासह गरम करून तयार केले जाते:

दोन एसिल ऑक्सिजन अणूंवर इमिड आयनच्या नकारात्मक शुल्काच्या विस्थापनामुळे फॅथॅलिमाईडमध्ये अम्लीय गुणधर्म आहेत. पोटॅशियम हायड्रॉक्साईड सारख्या बेससह प्रतिक्रिया करताना ते नायट्रोजनला बांधलेले प्रोटॉन गमावते. या प्रतिक्रियेच्या परिणामी, phthalimide आयन तयार होतो, एक आयन जो स्थिर होतो:

काही प्राथमिक अ‍ॅलिफॅटिक अमाइन नायट्रोआल्केन कमी करून तयार केले जातात.

अॅल्युमिना सारख्या उत्प्रेरकाच्या पृष्ठभागावर दबावाखाली अल्कोहोल आणि अमोनियाचे मिश्रण पास करून मेथिलामाइन्स आणि इथिलामाइन्स तयार केले जातात:

हॅलोअल्केन आणि अमोनिया यांच्यातील प्रतिक्रियांमुळे अॅलिफेटिक अमाइन देखील तयार होतात.

नायट्रोबेंझिन कमी करून फेनिलामाइन मिळते.

अर्ज

रंग आणि रंगद्रव्ये. इंडिगोसारख्या नैसर्गिक रंगांचा वापर 3000 ईसा पूर्व म्हणून ओळखला जात असे. युरोपमध्ये, 16 व्या शतकात कापड उद्योगाचा रंगकाम उद्योग विकसित होऊ लागला. इंडिगोच्या वापरासह. 1856 मध्ये, इंग्रजी रसायनशास्त्रज्ञ विल्यम हेन्री पर्किन यांनी अॅनिलिन जांभळ्या रंगाचा शोध लावला.

यावेळी पर्किन हे फिनाइलमाईन (अॅनलिन) वर संशोधन करत होते. हे कंपाऊंड कोळशाच्या डांबराचे व्युत्पन्न आहे. त्यानंतर, पर्किनने हा पदार्थ मिळविण्यासाठी एक उपक्रम तयार केला. कृत्रिमरित्या तयार केलेला पहिला नैसर्गिक रंग अलिझारिन होता. हा रंग कोचिनियल या नैसर्गिक पदार्थामध्ये आढळतो आणि तो प्रथम 1868 मध्ये प्राप्त झाला होता. इंडिगो 1880 मध्ये संश्लेषित करण्यात आला होता.

रंग हे असे पदार्थ असतात जे रासायनिक रीतीने ते रंगवलेल्या पदार्थाला बांधतात. याउलट, रंगद्रव्ये ते रंगवलेल्या सामग्रीशी रासायनिक दृष्ट्या बंधनकारक नसतात. अनेक सेंद्रिय रंग आणि रंगद्रव्यांमध्ये अमिनो गट असतात किंवा ते अॅझोबेन्झिनचे डेरिव्हेटिव्ह असतात:

रंगांचे कधीकधी त्यांच्या रासायनिक संरचनेनुसार वर्गीकरण केले जाते. उदाहरणार्थ, डायरेक्ट ग्रीन बी आणि मिथाइल ऑरेंज (टेबल 19.20) हे अझो रंगांची उदाहरणे आहेत. अलिझारिन हा अँथ्राक्विनोन डाई आहे. इंडिगो रचना असलेल्या रंगांना इंडिगोइड रंग म्हणतात. अॅनिलिन व्हायोलेट हा ऑक्साझिन डाई आहे आणि क्रिस्टल व्हायलेट हे ट्रायरीलमेथेन हे सुगंधी संयुग आहे. इतर प्रकारचे रंग आहेत. परंतु अधिक वेळा, रंग कापड रंगवण्याच्या पद्धतीनुसार विभागले जातात.

व्हॅट रंग. हे रंग अतिशय जलद क्रिया द्वारे दर्शविले जातात. तपमान, आर्द्रता आणि प्रकाश यासारख्या अनुप्रयोगाच्या परिस्थितीमुळे रंग प्रभावित होत नसल्यास रंग जलद मानला जातो. व्हॅट रंग पाण्यात अघुलनशील असतात. कापड रंगवण्याआधी, ते पाण्यात विरघळणाऱ्या स्वरूपात रूपांतरित करण्यासाठी स्थिर द्रावणात कमी केले जातात. मग फॅब्रिक रंगवले जाते, त्यानंतर ते हवा किंवा काही ऑक्सिडायझिंग एजंटच्या संपर्कात येते. ऑक्सिडेशनच्या परिणामी, डाई पुन्हा अघुलनशील स्वरूपात वळते. व्हॅट डाईजचे उदाहरण म्हणजे इंडिगो. हे सूती कापड रंगविण्यासाठी वापरले जाते. IN

तक्ता 19.20. सेंद्रिय रंगांची उदाहरणे

(स्कॅन पहा)

अलीकडे, नीलचे उत्पादन झपाट्याने वाढले आहे कारण ते कापड रंगविण्यासाठी वापरले जाते ज्यामधून निळ्या जीन्स शिवल्या जातात.

मॉर्डंट रंग. या रंगांच्या वापरासाठी कापडांवर काही प्रकारचे मॉर्डंटसह पूर्व-उपचार करणे आवश्यक आहे, उदाहरणार्थ तुरटी, ज्याशिवाय असे रंग फायबरद्वारे शोषले जात नाहीत. मॉर्डंट डाईचे उदाहरण म्हणजे अलिझारिन.

थेट रंग. या रंगांना मॉर्डंट्ससह फायबरच्या पूर्व-उपचाराची आवश्यकता नसते. अशा रंगांचे उदाहरण म्हणजे थेट हिरवा बी.

रंग पसरवा. हे रंग पाण्यात अघुलनशील असतात. ते पातळ (जवळजवळ कोलाइडल) जलीय फैलावच्या स्वरूपात वापरले जातात. अशा रंगांचे उदाहरण विखुरलेले लाल -9 आहे. पॉलिस्टर तंतू रंगविण्यासाठी डिस्पेर्स डाईज वापरतात.

ऍसिड (अॅनिओनिक) रंग. हे रंग सहसा सल्फोनिक ऍसिडचे सोडियम लवण असतात. ते नायलॉन, लोकर आणि रेशीम रंगविण्यासाठी वापरले जातात. उदाहरण म्हणून मिथाइल ऑरेंज वापरू.

मूलभूत (cationic) रंग. या रंगांमध्ये सहसा चतुर्थांश अमोनियम गट असतो. ते कापूस, रेशीम आणि पॉलीएक्रिलोनिट्रिल तंतू रंगविण्यासाठी वापरले जातात. अशा रंगांचे उदाहरण म्हणजे क्रिस्टल वायलेट.

स्टॅबिलायझर्स. अमाइनचा वापर स्टॅबिलायझर म्हणून देखील केला जातो. स्टॅबिलायझर्स हे संयुगे आहेत जे विविध पदार्थांचा ऱ्हास रोखतात किंवा कमी करतात. पेट्रोकेमिकल, अन्न, सौंदर्य प्रसाधने आणि पॉलिमर उद्योगांमध्ये स्टॅबिलायझर्सचा मोठ्या प्रमाणावर वापर केला जातो. व्यावहारिकदृष्ट्या उपयुक्त पदार्थ खराब होणे सहसा त्यांच्या ऑक्सिडेशनशी संबंधित असल्याने, स्टेबिलायझर्सना सामान्यतः अँटिऑक्सिडंट्स (अँटीऑक्सिडंट्स) म्हणतात.

सुगंधी अमाईन, जसे की N-phenyl-naphthyl-1-amine, मध्ये antioxidant गुणधर्म असतात. याचा वापर सिंथेटिक रबरांना स्थिर करण्यासाठी केला जातो, उदाहरणार्थ, कार टायरच्या निर्मितीमध्ये; स्थिर रबरमध्ये या अँटिऑक्सिडंटची एकाग्रता 0.5 ते 2% पर्यंत असते. N-phenylnaphthyl-1-amine ची किंमत त्याच्या तयारीच्या सुलभतेमुळे कमी आहे:

सूक्ष्म आणि मूलभूत सेंद्रिय संश्लेषणाची उत्पादने. रंग आणि अँटिऑक्सिडंट हे सूक्ष्म सेंद्रिय संश्लेषणाची उत्पादने आहेत. अशी उत्पादने तुलनेने कमी प्रमाणात तयार केली जातात, सहसा दहापट किंवा शेकडो हजार टन प्रति वर्ष पेक्षा जास्त नसतात. उत्तम सेंद्रिय संश्लेषण उत्पादनांमध्ये कीटकनाशके, फार्मास्युटिकल्स आणि फोटोरेजेंट्स देखील समाविष्ट आहेत. मूलभूत सेंद्रिय संश्लेषणाची उत्पादने खूप मोठ्या प्रमाणात तयार केली जातात, दर वर्षी लाखो टन मोजली जातात. मूळ सेंद्रिय संश्लेषणाच्या उत्पादनांची उदाहरणे एसिटिक ऍसिड आणि इथिलीन आहेत.

औषधे. फार्मास्युटिकल उद्योगात अमाइनचा मोठ्या प्रमाणावर वापर केला जातो. एक उदाहरण म्हणजे अँटीहिस्टामाइन्स. हिस्टामाइन हे एक नैसर्गिक संयुग आहे जे मानवी शरीराच्या जवळजवळ सर्व ऊतींमध्ये आढळते:

तक्ता 19.21. अँटीहिस्टामाइन्स

गवत ताप सारख्या ऍलर्जीच्या परिस्थितीत हिस्टामाइन शरीरात तीव्रतेने सोडले जाते. अशा ऍलर्जीक प्रतिक्रियांपासून मुक्त होण्यासाठी अँटीहिस्टामाइन्सचा वापर केला जातो. त्यापैकी काही टेबलमध्ये सूचीबद्ध आहेत. १९.२१.

तक्ता 19.22. औषधे म्हणून वापरल्या जाणार्‍या अमाइनची उदाहरणे

अमाईन आणि त्यांचे डेरिव्हेटिव्ह्ज देखील ट्रँक्विलायझर्स, वेदनाशामक आणि जीवाणूनाशक म्हणून वापरले जातात. ट्रायपॅनोसोमियासिस (झोपेचा आजार) आणि मलेरिया यासारख्या उष्णकटिबंधीय रोगांवर उपचार करण्यासाठी देखील त्यांचा वापर केला जातो. टेबलमध्ये 19.22 अशा औषधांची तीन उदाहरणे देतो.

इतर अनुप्रयोग. कीटकनाशके. अमाइनचा वापर काही कीटकनाशकांसाठी कच्चा माल म्हणून केला जातो. उदाहरणार्थ, मिथाइल आयसोसायनेट हे विषारी संयुग, जे कीटकनाशके बनवण्यासाठी वापरले जाते (या प्रकरणाचा परिचय पाहा), मेथिलामाइन आणि दुसरे अत्यंत विषारी संयुग, फॉस्जीन:

प्लास्टिक. नायलॉन आणि पॉलीयुरेथेन सारख्या प्लॅस्टिकच्या उत्पादनात अमाइनचा वापर केला जातो (धडा 20 पहा).

तर ते पुन्हा सांगूया!

1. अमाईन आणि डायझोनियम क्षारांच्या विशिष्ट प्रतिक्रिया:

नायट्रस ऍसिड HONO सह प्रतिक्रिया:

डायझोनियम ग्लायकोकॉलेट

अमिनेस.

अमिनेस- अमोनिया डेरिव्हेटिव्हज ज्यामध्ये एक, दोन किंवा सर्व तीन हायड्रोजन अणू रॅडिकलद्वारे बदलले जातात.

अमाईनचे वर्गीकरण: अमाईनचे दोन निकषांनुसार वर्गीकरण केले जाते:

1) अमोनियामधील हायड्रोजन अणूची जागा घेत असलेल्या रॅडिकल्सच्या संख्येनुसार, अमाईनचे विभाजन केले जाते:

-प्राथमिक :

-दुय्यम :

-तृतीयांश:

2) नायट्रोजन अणूशी संबंधित रॅडिकल्सच्या स्वरूपानुसार, अमाईनचे विभाजन केले जाते:

- अॅलिफॅटिक . अ‍ॅलिफॅटिक अमाईन हे अमाईन आहेत ज्यात रॅडिकल्स अल्केनेस, अल्केनेस, अल्केडियन्सचे अवशेष आहेत, परंतु अरेन्स नाहीत:

propylamine 2-propenylamine 2-propynylamine

अ‍ॅलिफॅटिकमध्ये अमाईन देखील समाविष्ट असतात ज्यांच्या संरचनेत सुगंधी तुकडे असतात जर ते नायट्रोजन अणूपासून कमीतकमी एका गटाने वेगळे केले जातात - CH 2 -, उदाहरणार्थ, बेंझिलामाइन:

- सुगंधी . केवळ ते अमाइन ज्यामध्ये नायट्रोजन अणू थेट सुगंधी रिंगशी जोडलेले असतात ते सुगंधी मानले जातात, उदाहरणार्थ:

- फॅटी-सुगंधी : या अमायन्समध्ये, ते तृतीयक असल्यास, नायट्रोजन अणू एक अ‍ॅलिफेटिक आणि दोन सुगंधी रॅडिकल्सशी किंवा त्याउलट, एक सुगंधी आणि दोन अ‍ॅलिफेटिक रेडिकलशी जोडलेले असते, उदाहरणार्थ:

तर फॅटी-सुगंधी जर अमाइन दुय्यम असेल तर त्यात एक अ‍ॅलिफेटिक रेडिकल आणि दुसरा सुगंधी आहे, उदाहरणार्थ:

आयसोमेरिझम आणि अॅलिफॅटिक अमाइनचे नामकरण

IUPAC नामकरण वापरून अॅलिफॅटिक अमाइनचे नाव देण्यासाठी, तुम्हाला अमिनो गटाच्या संपर्कात असलेल्या कार्बन अणूंची सर्वात लांब साखळी निवडणे आवश्यक आहे. एमिनो गटाच्या सर्वात जवळ असलेल्या साखळीला क्रमांक द्या. नंतर नायट्रोजन अणूला जोडलेल्या अणूची संख्या दर्शवा आणि हायफनने विभक्त केलेले "अमीनो" लिहा. यानंतर, मुख्य साखळीतील अणूंची संख्या आणि त्यांच्याशी संबंधित हायड्रोकार्बन रॅडिकल्सची नावे दर्शवा. शेवटी, शेवटच्या रॅडिकलच्या नावासह, मुख्य साखळीशी संबंधित अल्केनचे नाव द्या.

तर्कसंगत नामांकनानुसार, नायट्रोजनशी संबंधित रॅडिकल्सना प्रथम नाव दिले जाते कारण ते अधिक जटिल होतात आणि नंतर "अमाईन" हा शब्द एकत्र जोडला जातो. खालील तक्त्यामध्ये C 5 H 13 N या सूत्रासह अमाइनच्या नावांची उदाहरणे दर्शविली आहेत



IUPAC तर्कशुद्ध
1-अमीनोपेंटेन amylamine
2-अमीनोपेंटेन 1-मिथाइलब्युटिलामाइन
3-अमीनोपेंटेन 1-इथिलप्रोपायलामाइन
1-अमीनो-2-मिथाइलब्युटेन 2-मिथिलब्युटिलामाइन
2-अमीनो-2 मिथाइलब्युटेन ट्रेट- amylamine
2-अमीनो-3-मिथाइलब्युटेन 1,2-डायमिथाइलप्रोपायलामाइन
1-अमीनो-3-मिथाइलब्युटेन Isoamylamine
1-अमीनो-2,2-डायमिथाइलप्रोपेन Neopentylamine
1-(N-मिथाइल)अमीनोब्युटेन मिथाइलब्युटिलामाइन
2-(N-मिथाइल)अमीनोब्युटेन मिथाइल- मंगळ- ब्युटिलामाइन
1-(N-मिथाइल)अमीनो-2-मिथाइलप्रोपेन मेथिलिसोब्युटीलामाइन
2-(N-मिथाइल)अमीनो-2-मिथाइलप्रोपेन मिथाइल टर्ट.-ब्युटीलामाइन
1-(N-मिथाइल-एन-इथिल)अमीनोथेन मेथिलडायथिलामाइन
1-(N,N-डायमिथाइल)अमीनोप्रोपेन डायमेथिलप्रोपायलामाइन
2-(N,N-डायमिथाइल)अमीनोप्रोपेन डायमेथिलिसोप्रोपायलामाइन

अमाईन तयार करण्याच्या पद्धती.

इतर नायट्रोजन-युक्त संयुगे पासून amines तयार करणे.

नायट्रो संयुगे पासूनउत्प्रेरक - रानी निकेलवर हायड्रोजनसह हायड्रोजनेशनद्वारे अमाइन्स मिळू शकतात. हे उत्प्रेरक अभिक्रियानुसार निकेलसह त्याच्या मिश्रधातूमधून अॅल्युमिनियम लीच करून प्राप्त केले जाते:

1-नायट्रोप्रोपेन 1-अमीनोप्रोपेन

प्राथमिक अमायन्स अशाच प्रकारे तयार करता येतात नायट्रोसो संयुगे पासून:

2-नायट्रोसोब्युटेन 2-अमीनोब्युटेन

Amines देखील तयार केले जाऊ शकते ऑक्सिम्स पासून. ऑक्साईम स्वतः अल्डीहाइड्स किंवा केटोन्सपासून हायड्रॉक्सीलामाइनसह प्रतिक्रिया देऊन सहजपणे तयार केले जातात:

propanal hydroxylamine propanal oxime

जेव्हा ऑक्सिम्स हायड्रोजनेटेड असतात, तेव्हा N–O बंध तुटतो आणि एक अमाइन (नेहमी प्राथमिक) आणि पाणी मिळते:

प्रोपॅनल ऑक्साईम प्रोपिलामाइन

प्राथमिक अमाईन देखील तयार केले जाऊ शकते हायड्रोझोन पासून, जे aldehydes किंवा ketones वर hydrazine च्या क्रियेद्वारे प्राप्त होते

butanone hydrazine hydrazone butanone

हायड्रोजनेशन दरम्यान हायड्रॉझोन N–N बाँड तुटला आहे आणि अमाईन (नेहमी प्राथमिक) आणि अमोनिया मिळतात:

2-अमीनोब्युटेन

कार्बोक्झिलिक ऍसिडस् च्या amides पासूनआपण देखील मिळवू शकता अमाइनआणि केवळ प्राथमिकच नाही तर alkylamides पासून - दुय्यम आणि dialkylamides पासून - तृतीयक अमाइन.

प्रथम, अमोनियाच्या क्रियेद्वारे कार्बोक्झिलिक ऍसिडपासून ते प्राप्त केले जातात अमोनियम क्षार,उदाहरणार्थ:

propionic ऍसिड अमोनियम propionate

जेव्हा अमोनियम मीठ 100 o C वर गरम केले जाते तेव्हा पाणी वाफेच्या स्वरूपात सोडले जाते आणि एक अमाइड तयार होतो:

अमोनियम propionate propionic ऍसिड amide

एमाइड्सचे हायड्रोजनेशनप्लॅटिनम गट उत्प्रेरक उत्पादन ठरतो प्राथमिक अमाईनआणि पाणी:

propioamide propylamine

जर वरील प्रतिक्रियांपैकी पहिल्यामध्ये अमोनियाऐवजी आम्ही घेतो प्राथमिक अमाईन, नंतर नंतर अमाइड हायड्रोजनेशनते कार्य करेल दुय्यम अमाईन:

acetic acid 1-aminopropane propylammonium acetate

एसिटिक ऍसिड प्रोपिलामाइड

इथिलप्रोपायलामाइन - दुय्यम अमाइन

जर या तीन प्रतिक्रियांपैकी पहिल्यामध्ये अमोनियाऐवजी आपण घेतो दुय्यम अमाईन, नंतर नंतर अमाइड हायड्रोजनेशनते कार्य करेल तृतीयक अमाइन:

3-मेथिलबुटानोइक ऍसिड मेथिलिसोब्युटायलामाइन

अमिनेस

अमाइन्स हे अमोनियाचे सेंद्रिय डेरिव्हेटिव्ह आहेत ज्यात एक, दोन किंवा सर्व तीन हायड्रोजन अणू हायड्रोकार्बन रेडिकल (संतृप्त, असंतृप्त, सुगंधी) द्वारे बदलले जातात.

अॅमिन्सचे नाव हायड्रोकार्बन रॅडिकलच्या नावावरुन व्युत्पन्न केले गेले आहे ज्याच्या शेवटी -अमाईन जोडले गेले आहे किंवा अमिनो- उपसर्गासह संबंधित हायड्रोकार्बनच्या नावावरून आले आहे.

CH 3 - NH 2 CH 3 - NH - C 2 H 5

मेथिलामाइन मेथिलेथिलामिनमथाइलडिफेनिलामाइन

फेनिलामाइन (अॅनलिन)

हायड्रोकार्बन रॅडिकल्सद्वारे अमोनियामध्ये बदललेल्या हायड्रोजन अणूंच्या संख्येनुसार, प्राथमिक, दुय्यम आणि तृतीयक अमाइन वेगळे केले जातात:

R- NH 2 R - NH - R"R - N - R"

प्राथमिक अमाईन दुय्यम अमाईन तृतीयक अमाईन

जेथे R, R", R"" हायड्रोकार्बन रेडिकल आहेत.

प्राथमिक, दुय्यम आणि तृतीयक अमाइन अमोनियाच्या अल्किलेशन (अल्काइल रॅडिकलचा परिचय) द्वारे मिळू शकतात. या प्रकरणात, अमोनियाचे हायड्रोजन अणू हळूहळू रॅडिकल्सने बदलले जातात आणि अमाईनचे मिश्रण तयार होते:

NH 3 + CH 3 I - CH 3 NH 2 + HI

CH 3 NH 2 + CH 3 I - (CH 3) 2 NH + HI

(CH 3) 2 NH + CH 3 I - (CH 3) 2 N + HI

सामान्यतः, अमाइन्सच्या मिश्रणात, त्यातील एक प्राबल्य असतो, जो प्रारंभिक पदार्थांच्या गुणोत्तरावर अवलंबून असतो.

दुय्यम आणि तृतीयक अमाइन मिळविण्यासाठी, आपण हॅलोअल्काइलसह अमाईनची प्रतिक्रिया वापरू शकता:

(CH 3) 2 NH + C 2 H 5 Br - (CH 3) 2 NC 2 H 5 + HBr

नायट्रो संयुगे कमी करून अमाईन्स मिळू शकतात. सामान्यतः, नायट्रो संयुगे हायड्रोजनसह उत्प्रेरक हायड्रोजनेशनच्या अधीन असतात:

C 2 H 5 NO 2 + 3H 2 - C 2 H 5 NH 2 + 2H 2 O

ही पद्धत औद्योगिकरित्या सुगंधी अमाइन तयार करण्यासाठी वापरली जाते.

अमाईन मर्यादित करा. सामान्य परिस्थितीत, मिथाइल अमाइन CH 3 NH 2, dimethylamine (CH 3) 2 NH, ट्रायमिथाइलमाइन (CH 3) 3 N आणि इथिलामाइन C 2 H 5 NH 2 हे अमोनियाची आठवण करून देणारे गंध असलेले वायू आहेत. हे अमाईन पाण्यात अत्यंत विरघळणारे असतात. अधिक जटिल अमाईन हे द्रव असतात, उच्च अमाईन घन असतात.

अमाइन अतिरिक्त प्रतिक्रियांद्वारे दर्शविले जाते ज्यामुळे अल्किलामाइन लवण तयार होतात. उदाहरणार्थ, अमाईन हायड्रोजन हॅलाइड्स जोडतात:

(CH 3) 2 NH 2 +HCl - [(CH 3) 2 NH 3 ]Cl

इथिलॅमोनियम क्लोराईड

(CH 3) 2 NH + HBr - [(CH 3) 2 NH 2 ]Br

डायमेथिलामोनियम ब्रोमाइड

(CH 3) 3 N + HI - [(CH 3) 3 NH]I

ट्रायमेथिलामोनियम आयोडाइड

तृतीयक अमाइन हायड्रोकार्बन्सचे हॅलोजन डेरिव्हेटिव्ह जोडून टेट्रालकिलामोनियम लवण तयार करतात, उदाहरणार्थ:

(C 2 H 5) 3 N + C 2 H 5 I - [(C 2 H 5) 4 N]I

अल्किलामोनियम क्षार पाण्यात विरघळणारे असतात आणि काही सेंद्रिय सॉल्व्हेंट्स. त्याच वेळी, ते आयनमध्ये विभक्त होतात:

[(C 2 H 5) 4 N]I = [(C 2 H 5) 4 N] + + I -

परिणामी, या क्षारांचे जलीय आणि जलीय द्रावण विद्युत प्रवाह चालवतात. अल्किलेमोनियम संयुगेमधील रासायनिक बंध सहसंयोजक असतात, दाता-स्वीकारकर्त्याच्या यंत्रणेनुसार तयार होतात:

मिथाइल अमोनियम आयन

अमोनियाप्रमाणेच, अमाइन्स जलीय द्रावणातील तळांचे गुणधर्म प्रदर्शित करतात. हायड्रॉक्साईड आयन त्यांच्या सोल्युशनमध्ये अल्किलामोनियम बेस तयार झाल्यामुळे दिसतात:

C 2 H 5 NH 2 + H 2 O = + + OH -

अमाईन द्रावणाची अल्कधर्मी प्रतिक्रिया निर्देशक वापरून शोधली जाऊ शकते.

अमाइन हवेत जळतात, CO 2, नायट्रोजन आणि पाणी सोडतात, उदाहरणार्थ:

4(C 2 H 5) 2 NH + 27O 2 - 16CO 2 + 2N 2 + 22H 2 O

नायट्रिक ऍसिड HNO 2 वापरून प्राथमिक, दुय्यम आणि तृतीयक अमाइन ओळखले जाऊ शकतात. जेव्हा हे ऍसिड प्राथमिक अमाइनसह प्रतिक्रिया देते तेव्हा अल्कोहोल तयार होते आणि नायट्रोजन सोडला जातो:

CH 3 - NH 2 + HNO 2 - CH 3 - OH + N 2 + H 2 O

दुय्यम अमाइन नायट्रस ऍसिड नायट्रोसो संयुगे देतात, ज्यात एक वैशिष्ट्यपूर्ण गंध आहे:

CH 3 - NH 2 - CH3 + HNO 2 - (CH 3) 2 - N=NO+H 2 O

तृतीयक अमाइन नायट्रस ऍसिडवर प्रतिक्रिया देत नाहीत.

Aniline C 6 H 5 NH 2 हे सर्वात महत्वाचे सुगंधी अमाइन आहे. हे एक रंगहीन तेलकट द्रव आहे जे 184.4 0 सेल्सिअस तापमानात उकळते.

अनिलिन प्रथम 19 व्या शतकात प्राप्त झाले. रशियन सेंद्रिय रसायनशास्त्रज्ञ एन.एन. झिनिन, ज्यांनी अमोनियम सल्फाइड (NH 4) 2 S सह नायट्रोबेंझिनची घट प्रतिक्रिया वापरली. उद्योगात, तांबे उत्प्रेरक वापरून नायट्रोबेंझिनच्या उत्प्रेरक हायड्रोजनेशनद्वारे अॅनिलिन प्राप्त होते:

C 6 H 5 - NO 2 + 3H 2 - cu -- C 6 H 5 - NH 2 + 2H 2 O

नायट्रोबेंझिन कमी करण्याची जुनी पद्धत, ज्याने औद्योगिक महत्त्व गमावले आहे, ऍसिडच्या उपस्थितीत लोह कमी करणारे एजंट म्हणून वापरणे आहे.

रासायनिक गुणधर्मांच्या बाबतीत, अॅनिलिन हे अनेक प्रकारे संतृप्त अमाईनसारखेच आहे, परंतु त्यांच्या तुलनेत ते कमकुवत आधार आहे, जे बेंझिन रिंगच्या प्रभावामुळे आहे. नायट्रोजन अणूचे मुक्त इलेक्ट्रॉन छिद्र, ज्याची उपस्थिती मुख्य गुणधर्मांशी संबंधित आहे, अंशतः बेंझिन रिंगच्या पी - इलेक्ट्रॉनिक प्रणालीमध्ये काढली जाते:

नायट्रोजन अणूवर इलेक्ट्रॉन घनता कमी झाल्यामुळे अॅनिलिनचे मूलभूत गुणधर्म कमी होतात. अॅनिलिन केवळ मजबूत ऍसिडसह लवण बनवते. उदाहरणार्थ, हायड्रोक्लोरिक ऍसिडसह ते फेनिलामोनियम क्लोराईड तयार करते:

C 6 H 5 NH 2 + HCl - Cl

नायट्रिक ऍसिड अॅनिलिनसह डायझो संयुगे बनवते:

C 6 H 5 - NH 2 + NaNO 2 + 2HCl - Cl - + NaCl + 2H 2 O

सेंद्रिय रंगांच्या संश्लेषणात डायझो संयुगे, विशेषत: सुगंधी घटकांना खूप महत्त्व आहे.

अॅनिलिनचे काही विशेष गुणधर्म त्याच्या रेणूमध्ये सुगंधी अंगठीच्या उपस्थितीमुळे आहेत. अशाप्रकारे, अॅनिलिन क्लोरीन आणि ब्रोमाइनच्या द्रावणांमध्ये सहजपणे संवाद साधते आणि बेंझिन रिंगमध्ये हायड्रोजन अणूंचे बदली, ऑर्थो आणि पॅरा पोझिशनमध्ये अमिनो ग्रुपमध्ये होते:


सल्फ्यूरिक ऍसिडसह गरम केल्यावर अॅनिलिन सल्फोनेट होते, परिणामी सल्फॅनिलिक ऍसिड तयार होते:

रंग आणि औषधांच्या संश्लेषणात सल्फॅनिलिक ऍसिड हे सर्वात महत्वाचे मध्यवर्ती उत्पादन आहे.

उत्प्रेरकांच्या उपस्थितीत अॅनिलिन हायड्रोजनेशन करून, सायक्लोहेक्सिलामाइन मिळू शकते:

C 6 H 5 - NH 2 + 3H 2 -C 6 H 11 - NH 2

अॅनिलिनचा वापर रासायनिक उद्योगात रंग आणि औषधांसह अनेक सेंद्रिय संयुगांच्या संश्लेषणासाठी केला जातो.

मेथिलामाइन

सामान्य पारंपारिक नावे

मोनोमेथिलामाइन अमिनोमेथेन एमएमए

रासायनिक सूत्र CH 5 N

मोलर मास ३१.१ ग्रॅम/मोल

भौतिक गुणधर्म

राज्य (मानक स्थिती) रंगहीन वायू

0.23 Pas (20°C वर)

थर्मल गुणधर्म

हळुवार बिंदू - 94°C

उकळत्या बिंदू - 6°C

फ्लॅश पॉइंट 8°C

रासायनिक गुणधर्म

पाण्यात विद्राव्यता 108 ग्रॅम/100 मि.ली

सर्वात प्रसिद्ध अमाइन काही

मेथिलामाइन

मेथिलामाइन (CH 3 --NH 2) हा अमोनिया गंध असलेला, उत्कलन बिंदू असलेला रंगहीन वायू आहे? ६.३२°से. कीटकनाशके, औषधे, रंगांच्या संश्लेषणासाठी वापरले जाते. N-Methyl-2-pyrrolidone (NMP), मिथाइलफॉर्माईड, कॅफीन, इफेड्रिन आणि N,N"-डायमेथिल्युरिया ही उत्पादने सर्वात महत्त्वाची आहेत. हाडातील माशांमध्ये देखील हे किरकोळ नायट्रोजनयुक्त उत्सर्जन आहे.

मेथिलामाइन एक सामान्य प्राथमिक अमाईन आहे. मिथिलामाइन ऍसिडसह क्षार तयार करतात. अॅल्डिहाइड्स आणि एसिटल्सच्या प्रतिक्रियांमुळे शिफ बेस बनतात. एस्टर किंवा ऍसिल क्लोराईडसह प्रतिक्रिया करताना ते अमाइड्स देते.

सामान्यत: सोल्यूशनच्या स्वरूपात वापरले जाते: 40% वजनाने पाणी, मिथेनॉल, इथेनॉल किंवा THF.

पावती

मिथाइलमाइनचे औद्योगिक उत्पादन उच्च तापमानात (370 ते 430 डिग्री सेल्सियस) आणि 20 ते 30 बारच्या दाबावर अमोनियासह मिथेनॉलच्या अभिक्रियावर आधारित आहे. विषम जिओलाइट-आधारित उत्प्रेरकावर प्रतिक्रिया गॅस टप्प्यात होते. पाणी, डायमेथिलामाइन (CH 3) 2 NH आणि ट्रायमेथिलामाइन (CH 3) 3 N देखील प्रतिक्रियेचे उप-उत्पादने म्हणून तयार होतात:

CH 3 OH + NH 3 > CH 3 NH 2 + H 2 O

CH 3 NH 2 + CH 3 OH > (CH 3) 2 NH + H 2 O

(CH 3) 2 NH + CH 3 OH > (CH 3) 3 N + H 2 O

शुद्ध मेथिलामाइन वारंवार ऊर्धपातन करून मिळते.

मेथिलामाइनची वैकल्पिक तयारी अमोनियम क्लोराईडसह फॉर्मल्डिहाइडच्या परस्परसंवादावर आधारित असते जेव्हा गरम होते.

मेथिलामाइन ज्वलन समीकरणानुसार पुढे जाते:

4 CH 3 NH 2 + 9 O 2 = 4 CO 2 + 10 H 2 O + 2 N 2

डायमेथिलामाइन

डायमेथिलॅमिने हे दुय्यम अमाइन आहे, अमोनियाचे व्युत्पन्न, ज्याच्या रेणूमध्ये दोन हायड्रोजन अणू मिथाइल रॅडिकल्सने बदलले आहेत. तिखट, अप्रिय गंध असलेला रंगहीन वायू जो रंगहीन द्रवामध्ये थंड केल्यावर सहजपणे द्रव होतो. ज्वलनशील

CH 3 --NH --CH 3

अर्ज

रबर उत्पादनात वापरलेले पदार्थ मिळविण्यासाठी वापरले जाते. हेप्टाइल - रॉकेट इंधनाच्या निर्मितीसाठी कच्चा माल म्हणून काम करते. रासायनिक शस्त्रे (टॅबून) तयार करण्यासाठी वापरला जातो.

ट्रायथिलामाइन

पद्धतशीर नाव

ट्रायथिलामाइन

रासायनिक सूत्र

प्रायोगिक सूत्र

मोलर मास

101.19 ग्रॅम/मोल

भौतिक गुणधर्म

स्थिती (मानक स्थिती)

द्रव

घनता

थर्मल गुणधर्म

वितळण्याचे तापमान

उकळत्या तापमान

फ्लॅश पॉइंट

एन्थॅल्पी ऑफ फॉर्मेशन (st. conv.)

99.58 kJ/mol

बाष्पीभवनाची विशिष्ट उष्णता

वाफेचा दाब

70 hPa (20 °C)

रासायनिक गुणधर्म

पाण्यात विद्राव्यता

13.3 ग्रॅम/100 मिली

ऑप्टिकल गुणधर्म

अपवर्तक सूचकांक

रचना

द्विध्रुवीय क्षण

०.६६ (२०° से.) डी

विषशास्त्र

विषारीपणा

ट्रायथिलामाइन

ट्रायथिलामाइन एक तृतीयक अमाइन आहे. रासायनिक सूत्र (C 2 H 5) 3 N, पदनाम Et 3 N हे सहसा वापरले जाते. हे द्रव स्थितीत सर्वात सोपा सममितीय तृतीयक अमाइन म्हणून मोठ्या प्रमाणावर वापरले जाते.

पावती

उद्योगात, इथेनॉलच्या बाष्प-फेज अमिनेशनच्या वेळी Al 2 O 3 किंवा SiO 2 किंवा त्यांचे मिश्रण 350-450°C तापमानावर आणि 20-200 atm किंवा Ni पेक्षा जास्त दाबाने इथेनॉलचे वाष्प-टप्प्यामध्ये अॅमिनेशन करताना ते इथिलामाइन, डायथिलामाइनसह एकत्रितपणे तयार केले जाते. Co, Cu, Re आणि H 2 150 -230°C आणि दाब 17-35 atm. परिणामी मिश्रणाची रचना प्रारंभिक गुणोत्तरांवर अवलंबून असते.

CH 3 CH 2 OH + NH 3 = CH 3 CH 2 NH 2 + H 2 O

CH 3 CH 2 OH + CH 3 CH 2 NH 2 = (CH 3 CH 2) 2 NH + H 2 O

CH 3 CH 2 OH + (CH 3 CH 2) 2 NH = (CH 3 CH 2) 3 N + H 2 O

परिणामी मिश्रण दुरुस्त करून वेगळे केले जाते

भौतिक गुणधर्म

खोलीच्या तपमानावर ते अमोनियाची आठवण करून देणारा तीव्र मासेसारखा गंध असलेला मोबाइल, रंगहीन द्रव आहे. वितळण्याचा बिंदू? 114.8°C, उत्कलन बिंदू 89.5°C. पाण्यात मर्यादित विरघळणारे (T=19.1°C आणि 31.6% wt. ट्रायथिलामाइनचे खालचे गंभीर बिंदू), एसीटोन, बेंझिन, क्लोरोफॉर्ममध्ये अत्यंत विरघळणारे, इथेनॉल, डायथिल इथरसह मिसळणारे. पाण्याने ते bp सह अॅझोट्रोप बनवते. 75°C आणि वजनाने 90% ट्रायथिलामाइन असलेले.

रासायनिक गुणधर्म

मजबूत सेंद्रिय आधार (pKa=10.87) म्हणून ते सेंद्रिय आणि खनिज ऍसिडसह स्फटिकासारखे ट्रायथिलामोनियम लवण तयार करते.

HCl + Et 3 N > Et 3 NH + Cl ?

बेस म्हणून, ट्रायथिलामाइन मोठ्या प्रमाणावर सेंद्रिय संश्लेषणात वापरले जाते, विशेषत: परिणामी हायड्रोजन क्लोराईड बांधण्यासाठी एसाइल क्लोराईड्सपासून एस्टर आणि एमाइड्सच्या संश्लेषणात.

R 2 NH + R"C(O)Cl + Et 3 N > R"C(O)NR 2 + Et 3 NH + Cl ?

डिहायड्रोहॅलोजनेशन प्रतिक्रिया मध्ये देखील वापरले जाते

ट्रायथिलामाइन चतुर्थांश अमोनियम लवण तयार करण्यासाठी सहजपणे अल्किलेट करते

RI + Et 3 N > Et 3 NR + I ?

म्हणून, diisopropylethylamine चा वापर अल्किलेटर्सच्या उपस्थितीत मूलभूत वातावरण तयार करण्यासाठी केला जातो.

अर्ज

पॉलीयुरेथेन फोम्स आणि इपॉक्सी रेजिन्सची निर्मिती उत्प्रेरित करते. रॉकेट इंधन म्हणून काही उपयोग सापडतो. तणनाशके, औषधे, पेंट्सच्या उत्पादनात वापरले जाते.

प्राथमिक आणि दुय्यम अमाइन काढून टाकण्यासाठी, ते एसिटिक एनहाइड्राइडवर डिस्टिल्ड केले जाते. KOH आणि डिस्टिलवर कोरडे करा.

सुरक्षितता

इग्निशनची एकाग्रता मर्यादा = 1.2-8% व्हॉल्यूमनुसार.

श्वसनमार्ग, डोळे आणि त्वचेला त्रासदायक, थेट संपर्कात गंभीर जळजळ होऊ शकते. MPC=10 mg/m 3

अमाईन व्युत्पन्न अमोनिया हायड्रोकार्बन

इथिलेनेडियामाइन

गुणधर्म

अमोनियाच्या गंधासह रंगहीन द्रव. t उकळणे 116.5°C, वितळणे 8.5°C, घनता 0.899 g/cm (20°C); इथिलेनेडियामाइन पाण्यात, अल्कोहोलमध्ये विरघळते किंवा इथरमध्ये वाईट असते आणि बेंझिनमध्ये अघुलनशील असते. मजबूत आधार आहे.

अर्ज

क्लोरोएसिटिक ऍसिडवर प्रतिक्रिया देऊन इथिलेनेडिअमिनिटेट्राएसेटिक ऍसिड तयार करण्यासाठी इथिलेनेडिअमिनचा वापर केला जातो. फॅटी ऍसिडसह त्याचे क्षार कापड उत्पादनात मऊ करणारे घटक म्हणून वापरले जातात. रंग, इमल्सीफायर्स, लेटेक्स स्टॅबिलायझर्स, प्लास्टिसायझर्स आणि बुरशीनाशकांच्या निर्मितीमध्ये इथिलेनेडियामाइनचा वापर केला जातो.

पावती

विषारीपणा

पारंपारिक नावे

फेनिलामाइन अमिनोबेंझिन

रासायनिक सूत्र

प्रायोगिक सूत्र

मोलर मास

93.13 ग्रॅम/मोल

भौतिक गुणधर्म

घनता

1.0217 ग्रॅम/सेमी

डायनॅमिक स्निग्धता (सेंट. रूपां.)

3.71 Pas (20 °C वर)

थर्मल गुणधर्म

वितळण्याचे तापमान

उकळत्या तापमान

रासायनिक गुणधर्म

पाण्यात विद्राव्यता

Anilimn (phenylamine) हे C 6 H 5 NH 2 सूत्र असलेले सेंद्रिय संयुग आहे, सर्वात सोपा सुगंधी अमाइन. हे वैशिष्ट्यपूर्ण गंध असलेले रंगहीन तेलकट द्रव आहे, पाण्यापेक्षा किंचित जड आणि त्यात खराब विरघळणारे, सेंद्रिय सॉल्व्हेंट्समध्ये विरघळणारे. हवेत ते त्वरीत ऑक्सिडाइझ होते आणि लाल-तपकिरी रंग प्राप्त करते. विषारी! "एनिलिन" हे नाव इंडिगो असलेल्या वनस्पतींपैकी एकाच्या नावावरून आले आहे - इंडिगोफेरा अनिल (वनस्पतीचे आधुनिक आंतरराष्ट्रीय नाव इंडिगोफेरा सफ्रुटिकोसा आहे).

1826 मध्ये जर्मन रसायनशास्त्रज्ञ ओट्टो अनव्हरडॉर्बेन यांनी लिंबूमध्ये नीळ गाळून 1826 मध्ये अँनिलिन प्रथम मिळवले, ज्याने त्याला "क्रिस्टलाइन" असे नाव दिले.

1834 मध्ये, एफ. रुंज यांनी कोळशाच्या डांबरात अॅनिलिन शोधून काढले आणि त्याला "क्यानॉल" असे नाव दिले.

1841 मध्ये यु.एफ. KOH द्रावणाने इंडिगो गरम करून फ्रिश्झने अॅनिलिन मिळवले आणि त्याला "अॅनलिन" म्हटले.

1842 मध्ये, एनीलिन एन.एन. Zinine (NH 4) 2 S 3 च्या क्रियेने नायट्रोबेंझिन कमी करते आणि त्याला "बेन्झिडॅम" म्हणतात.

1843 मध्ये A.V. हॉफमनने सर्व सूचीबद्ध संयुगांची ओळख प्रस्थापित केली.

1856 मध्ये अॅनिलिन-आधारित जांभळ्या रंगाच्या मावईचे औद्योगिक उत्पादन सुरू झाले.

रासायनिक गुणधर्म

अॅनिलिनला अमीनो गट आणि सुगंधी रिंग दोन्ही प्रतिक्रियांद्वारे दर्शविले जाते. या प्रतिक्रियांची वैशिष्ट्ये अणूंच्या परस्पर प्रभावामुळे आहेत. एकीकडे, बेंझिन रिंग अमिनो गटाचे मूलभूत गुणधर्म अ‍ॅलिफेटिक अमाइन आणि अगदी अमोनियाच्या तुलनेत कमकुवत करते. दुसरीकडे, अमीनो गटाच्या प्रभावाखाली, बेंझिन रिंग बेंझिनपेक्षा प्रतिस्थापन प्रतिक्रियांमध्ये अधिक सक्रिय होते. उदाहरणार्थ, अॅनिलिन ब्रोमाइन पाण्यावर जोरदारपणे प्रतिक्रिया देऊन 2,4,6-ट्रायब्रोमोएनिलिन (एक पांढरा अवक्षेपण) तयार करते.

पावती

लोह जीर्णोद्धार:

4C 6 H 5 NO 2 + 9Fe + 4H 2 O >4C 6 H 5 NH 2 + 3Fe 3 O 4

उत्प्रेरकाच्या उपस्थितीत आणि उच्च तापमानात हायड्रोजनसह घट:

C 6 H 5 NO 2 + 3H 2 > C 6 H 5 NH 2 + 2H 2 O

नायट्रो संयुगे कमी करणे -- झिनिन प्रतिक्रिया:

C 6 H 5 NO 2 + 3(NH 4) 2 S > C 6 H 5 NH 2 + 6NH 3 + 3S + 2H 2 O

उत्पादनआणि अर्ज

सुरुवातीला, आण्विक हायड्रोजनसह नायट्रोबेंझिन कमी करून अॅनिलिन प्राप्त होते; अॅनिलिनचे व्यावहारिक उत्पन्न 15% पेक्षा जास्त नाही. जेव्हा केंद्रित हायड्रोक्लोरिक ऍसिड लोहाशी संवाद साधते तेव्हा अणू हायड्रोजन सोडला जातो, जो आण्विक हायड्रोजनच्या तुलनेत रासायनिकदृष्ट्या अधिक सक्रिय असतो. झिनिन प्रतिक्रिया ही अॅनिलिन तयार करण्यासाठी अधिक कार्यक्षम पद्धत आहे. नायट्रोबेंझिन प्रतिक्रिया वस्तुमानात ओतले गेले, जे अॅनिलिनमध्ये कमी केले गेले.

2002 पर्यंत, जगभरातील अॅनिलिन उत्पादनाचा मोठ्या प्रमाणात वापर मिथाइल डायसोसायनेट्सच्या निर्मितीसाठी केला जातो, ज्याचा वापर नंतर पॉलीयुरेथेन तयार करण्यासाठी केला जातो. अॅनिलिनचा वापर कृत्रिम रबर, तणनाशके आणि रंग (mauvais पर्पल डाई) यांच्या निर्मितीमध्येही केला जातो.

रशियामध्ये, हे प्रामुख्याने रंग, स्फोटके आणि औषधे (सल्फोनामाइड औषधे) उत्पादनात मध्यवर्ती म्हणून वापरले जाते, परंतु पॉलीयुरेथेनच्या उत्पादनात अपेक्षित वाढ झाल्यामुळे, मध्यम कालावधीत चित्रात लक्षणीय बदल शक्य आहे.

विषारी गुणधर्म

अनिलिनचा मध्यवर्ती मज्जासंस्थेवर नकारात्मक प्रभाव पडतो. रक्तातील मेथेमोग्लोबिनची निर्मिती, हेमोलिसिस आणि लाल रक्तपेशींमधील झीज होऊन शरीराची ऑक्सिजन उपासमार होते.

अनिलिन शरीरात श्वासोच्छवासाद्वारे, बाष्पाच्या स्वरूपात आणि त्वचा आणि श्लेष्मल त्वचेद्वारे देखील प्रवेश करते. हवा गरम करून किंवा अल्कोहोल पिऊन त्वचेद्वारे शोषण वाढविले जाते.

सौम्य अॅनिलिन विषबाधासह, अशक्तपणा, चक्कर येणे, डोकेदुखी, ओठ, कान आणि नखे यांचे सायनोसिस दिसून येते. मध्यम विषबाधाच्या बाबतीत, मळमळ, उलट्या आणि कधीकधी एक धक्कादायक चाल आणि वाढलेली हृदय गती देखील दिसून येते. विषबाधाची गंभीर प्रकरणे अत्यंत दुर्मिळ आहेत. क्रॉनिक अॅनिलिन विषबाधा (अॅनिलिझम) विषारी हिपॅटायटीस, तसेच न्यूरोसायकिक विकार, झोपेचे विकार, स्मरणशक्ती कमी होणे इ.

अॅनिलिन विषबाधा झाल्यास, सर्वप्रथम, पीडिताला विषबाधाच्या स्त्रोतापासून काढून टाकणे आणि उबदार (परंतु गरम नाही!) पाण्याने धुणे आवश्यक आहे. कार्बोजेनसह ऑक्सिजन देखील इनहेलिंग. रक्तस्त्राव, अँटीडोट्सचे प्रशासन (मिथिलीन ब्लू), आणि हृदय व रक्तवाहिन्यासंबंधी औषधे देखील वापरली जातात. पीडितेला शांतता प्रदान केली पाहिजे.

कार्यरत क्षेत्राच्या हवेमध्ये अॅनिलिनची जास्तीत जास्त परवानगीयोग्य एकाग्रता 3 mg/m3 आहे. जल संस्थांमध्ये (ते औद्योगिकदृष्ट्या प्रदूषित असल्यास) 0.1 mg/l (100 mg/m3).

इथिलेनेडियामाइन

इथिलेनेडिअमिन (1,2-डायमिनोएथेन) H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 हे अमाइन वर्गाचे सेंद्रिय संयुग आहे.

गुणधर्म

अमोनियाच्या गंधासह रंगहीन द्रव. t उकळणे 116.5°C, वितळणे 8.5°C, घनता 0.899 g/cm (20°C); इथिलेनेडियामाइन पाण्यात, अल्कोहोलमध्ये विरघळते किंवा इथरमध्ये वाईट असते आणि बेंझिनमध्ये अघुलनशील असते. मजबूत आधार आहे.

अनुप्रयोग: इथिलेनेडिअमिनचा वापर क्लोरोएसिटिक ऍसिडवर प्रतिक्रिया देऊन इथिलेनेडिअमिनिटेट्राएसेटिक ऍसिड तयार करण्यासाठी केला जातो. फॅटी ऍसिडसह त्याचे क्षार कापड उत्पादनात मऊ करणारे घटक म्हणून वापरले जातात. रंग, इमल्सीफायर्स, लेटेक्स स्टॅबिलायझर्स, प्लास्टिसायझर्स आणि बुरशीनाशकांच्या निर्मितीमध्ये इथिलेनेडियामाइनचा वापर केला जातो.

पावती

उद्योगात इथिलेनेडायमिनच्या संश्लेषणाची मुख्य पद्धत म्हणजे अमोनियाचा डायक्लोरोएथेनसह परस्परसंवाद.

विषारीपणा

इथिलेनेडियामाइन विषारी आहे; हवेतील त्याच्या बाष्पांची जास्तीत जास्त परवानगीयोग्य एकाग्रता 0.001 mg/l आहे.

Pyridine एक नायट्रोजन अणू, एक तीव्र अप्रिय गंध एक रंगहीन द्रव सह सहा-सदस्य सुगंधी heterocycle आहे; पाणी आणि सेंद्रिय सॉल्व्हेंट्ससह मिसळण्यायोग्य. Pyridine एक कमकुवत आधार आहे, मजबूत खनिज ऍसिडसह लवण देते, सहजपणे दुहेरी लवण आणि जटिल संयुगे तयार करते.

शोधाचा इतिहास

1846 मध्ये अँडरसनने दुबळ्या हाडांच्या कोरड्या ऊर्धपातनातून मिळवलेल्या हाडांच्या तेलाचा अभ्यास करताना पायरीडिनचा शोध लावला. 1869 मध्ये, केर्नरने कॅनिझारोला लिहिलेल्या एका खाजगी पत्रात, पी.ला बेंझिन मानले जाऊ शकते अशी कल्पना व्यक्त केली, ज्यामध्ये एक CH गट नायट्रोजनने बदलला आहे. कर्नरच्या मते, असे सूत्र केवळ पायरीडाइनच्या संश्लेषणाचेच स्पष्टीकरण देत नाही, तर पायरीडाइन बेसच्या मालिकेतील सर्वात सोप्या सदस्यामध्ये पाच कार्बन अणू का आहेत हे प्रामुख्याने सूचित करते. एक वर्षानंतर, देवर, स्वतंत्रपणे कर्नर, त्याच सूत्रावर आले, ज्याला नंतरच्या इतर रसायनशास्त्रज्ञांच्या कामात पुष्टी मिळाली. नंतर, थॉमसेन, बामबर्गर आणि पेचमन, चामिचन आणि डेन्स्टेड यांनी पायरीडाइनच्या संरचनेचा अभ्यास केला. 1879 मध्ये, ए. वैश्नेग्राडस्की यांनी असे मत व्यक्त केले की कदाचित सर्व वनस्पतींचे तळ पायरीडाइन किंवा क्विनोलिनचे डेरिव्हेटिव्ह आहेत आणि 1880 मध्ये, कोएनिग्सने असेही सुचवले की केवळ त्या वनस्पतींचे तळ ज्यांना पायरीडाइन डेरिव्हेटिव्ह मानले जाऊ शकते त्यांना अल्कलॉइड्सच्या नावाने संबोधले जावे. तथापि, आजकाल "अल्कलॉइड्स" च्या संकल्पनेच्या सीमा लक्षणीयरीत्या विस्तारल्या आहेत.

पावती

पायरीडाइनचा मुख्य स्त्रोत कोळसा टार आहे.

रासायनिक गुणधर्म

पायरीडिन हे तृतीयक अमाइनचे वैशिष्ट्यपूर्ण गुणधर्म प्रदर्शित करते: ते एन-ऑक्साइड, एन-अल्किलपायरीडिनियम लवण बनवते आणि सिग्मा-डोनर लिगँड म्हणून कार्य करू शकते.

त्याच वेळी, पायरीडाइनमध्ये स्पष्ट सुगंधी गुणधर्म आहेत. तथापि, संयुग्मन रिंगमध्ये नायट्रोजन अणूच्या उपस्थितीमुळे इलेक्ट्रॉन घनतेचे गंभीर पुनर्वितरण होते, ज्यामुळे इलेक्ट्रोफिलिक सुगंधी प्रतिस्थापन प्रतिक्रियांमध्ये पायरीडाइनच्या क्रियाकलापात तीव्र घट होते. अशा प्रतिक्रियांमध्ये, रिंगच्या मेटा पोझिशन्स प्रामुख्याने प्रतिक्रिया देतात.

पिरिडाइन हे सुगंधी न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रियांद्वारे वैशिष्ट्यीकृत आहे जे प्रामुख्याने अंगठीच्या ऑर्थो-पॅरा पोझिशनवर होते. ही रिऍक्टिव्हिटी पायरीडाइन रिंगचे इलेक्ट्रॉन-कमतरतेचे स्वरूप दर्शवते, ज्याचा सारांश खालील नियमात दिला जाऊ शकतो: एक सुगंधी संयुग म्हणून पायरीडाइनची प्रतिक्रिया साधारणपणे नायट्रोबेन्झिनच्या प्रतिक्रियाशी संबंधित आहे.

अर्ज

हे रंग, औषधी पदार्थ, कीटकनाशके, विश्लेषणात्मक रसायनशास्त्रात, अनेक सेंद्रिय आणि काही अजैविक पदार्थांसाठी विद्रावक म्हणून आणि अल्कोहोल कमी करण्यासाठी वापरले जाते.

सुरक्षितता

Pyridine विषारी आहे आणि मज्जासंस्था आणि त्वचा प्रभावित करते.

पिपरिडाइन

पिपरिडाइन

पारंपारिक नावे

पेंटामेथिलेनिमाइन

रासायनिक सूत्र

मोलर मास

८५.१५ ग्रॅम/मोल

भौतिक गुणधर्म

स्थिती (मानक स्थिती)

द्रव

घनता

डायनॅमिक स्निग्धता (सेंट. रूपां.)

1.573 Pas (20 °C वर)

थर्मल गुणधर्म

वितळण्याचे तापमान

उकळत्या तापमान

रासायनिक गुणधर्म

पाण्यात विद्राव्यता

g/100 ml मिसळते

ऑप्टिकल गुणधर्म

अपवर्तक सूचकांक

पिपेरिडाइन (पेंटामेथिलेनिमाइन) हेक्साहायड्रोपिरिडिन आहे, एक नायट्रोजन अणूसह सहा-सदस्य संतृप्त रिंग आहे. अमोनियाच्या गंधासह रंगहीन द्रव, पाण्यामध्ये मिसळता येण्याजोगा, तसेच बहुतेक सेंद्रिय सॉल्व्हेंट्ससह, पाण्यासह अ‍ॅझोट्रॉपिक मिश्रण तयार करतो (वजनानुसार 35% पाणी, उत्कलन बिंदू 92.8°C). त्याचा फार्मास्युटिकल्समध्ये संरचनात्मक तुकडा म्हणून समावेश केला जातो आणि अल्कलॉइड काळी मिरी, पाईपर निग्रम या लॅटिन नावावरून त्याचे नाव मिळाले, ज्यापासून ते प्रथम वेगळे केले गेले.

1819 मध्ये ओर्स्टेडने पहिल्यांदा काळी मिरीपासून पिपेरिडाइन वेगळे केले. 1894 मध्ये, त्याचे संपूर्ण संश्लेषण अल्बर्ट लाडेनबर्ग आणि स्कोल्झ यांनी केले.

पावती पद्धती

उद्योगात, प्रामुख्याने मॉलिब्डेनम डायसल्फाइड किंवा निकेलवर 200 डिग्री सेल्सिअस तापमानात उत्प्रेरक म्हणून पायरीडिनचे हायड्रोजनेशन करून

इलेक्ट्रोकेमिकल कपात

निरपेक्ष इथेनॉल मध्ये सोडियम सह कमी करून pyridine पासून.

पेंटामेथिलेनेडियामाइन डायहाइड्रोक्लोराइड गरम करून.

NH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 *2HCl > C 5 H 10 NH*HCl

प्रतिक्रियावादीक्षमता

त्याच्या रासायनिक गुणधर्मांच्या बाबतीत, पाइपरिडाइन हे एक सामान्य दुय्यम अ‍ॅलिफॅटिक अमाइन आहे. हे खनिज ऍसिडसह क्षार बनवते, नायट्रोजन अणूवर सहजपणे अल्किलेटेड आणि अॅसिलेटेड असते आणि संक्रमण धातू (Cu, Ni, इ.) सह जटिल संयुगे बनवते. N-nitrosopiperidine तयार करण्यासाठी ते नायट्रस ऍसिडसह नायट्रोसेटेड आहे; अल्कधर्मी वातावरणात हायपोक्लोराइट्सच्या संपर्कात आल्यावर, ते संबंधित N-chloramine C 5 H 10 NCl बनवते,

जेव्हा पाईपरिडाइन एकाग्र हायड्रोआयडिक ऍसिडसह उकळले जाते, तेव्हा पेंटेन तयार करण्यासाठी एक कमी करणारी रिंग उघडते:

(CH 2) 5 NH + HJ > CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3

क्लीवेज झाल्यावर, संपूर्ण मेथिलेशन आणि हॉफमन क्लीवेज पेंटा-1,3-डायन तयार करतात.

तांबे किंवा चांदीच्या क्षारांच्या उपस्थितीत सल्फ्यूरिक ऍसिडमध्ये गरम केल्यावर, पाइपरिडाइन पायरीडाइनमध्ये डीहायड्रोजनित होते.

निसर्ग आणि जैविक भूमिका मध्ये घटना

पिपेरिडाइन स्वतः मिरपूडपासून वेगळे होते. पाइपरिडाइन रिंग हा अनेक अल्कलॉइड्सचा एक संरचनात्मक तुकडा आहे. अशाप्रकारे, पिपेरिडाइन रिंग अल्कलॉइड कोनीनचा एक भाग आहे, हेमलॉकमध्ये समाविष्ट आहे आणि पाइपरिनच्या रचनेत आहे, ज्यामुळे काळी मिरीला गरम चव मिळते. फायर अँट टॉक्सिन, सोलेनोप्सिनमध्ये देखील.

अर्ज

सेंद्रिय संश्लेषणामध्ये पिपेरिडाइनचा मोठ्या प्रमाणावर वापर केला जातो, जो अल्डॉल कंडेन्सेशन, नोव्हेनेजेल प्रतिक्रिया, मॅनिच विक्रियेतील अमाईन घटक म्हणून आणि मायकल प्रतिक्रियामध्ये मुख्य उत्प्रेरक म्हणून वापरला जातो.

Piperidine, एक उच्च-उकळणारे दुय्यम अमाईन म्हणून, केटोन्सचे एनामिनमध्ये रूपांतर करण्यासाठी वापरले जाते, जे बी-स्थितीत अल्किलेटेड किंवा अॅसिलेटेड असू शकते (स्टोर्क प्रतिक्रिया).

सुरक्षितता

त्वचेच्या संपर्कात आणि बाष्पांच्या इनहेलेशनमध्ये दोन्ही विषारी. अत्यंत ज्वलनशील, फ्लॅश पॉइंट 16 ° से. त्याच्यासह कार्य फ्युम हुडमध्ये केले जाते.

क्विनोलिन हे हेटरोसायक्लिक मालिकेतील सेंद्रिय संयुग आहे. सेंद्रिय रंगांच्या संश्लेषणासाठी सल्फर, फॉस्फरस इ.साठी विद्रावक म्हणून वापरला जातो. क्विनोलिन डेरिव्हेटिव्ह्ज औषधात वापरली जातात (प्लाझमोसाइड, क्विनाइन).

औद्योगिक उत्पादन

क्विनोलिन हे कोळशाच्या टारमध्ये आढळते, ज्यापासून ते काढले जाते.

संश्लेषण पद्धती

2 आणि 4 मधील पर्यायांसह क्विनोलिन डेरिव्हेटिव्ह्ज अॅनिलिन (1) आणि β-डाइकटोन्स (2) च्या संक्षेपणाने अम्लीय माध्यमात तयार केले जाऊ शकतात. या पद्धतीला क्विनोलिनचे कॉम्बॅट संश्लेषण म्हणतात.

अॅनिलिन आणि b,c-असंतृप्त अल्डीहाइड्स (डॉबनर-मिलर पद्धत) पासून. या प्रतिक्रियेची यंत्रणा स्क्रूप प्रतिक्रियेच्या यंत्रणेच्या अगदी जवळ आहे

बी-मिथिलीन गट (फ्रीडलँडर संश्लेषण) असलेल्या 2-अमीनोबेन्झाल्डिहाइड आणि कार्बोनिल संयुगेपासून. अॅनिलिनच्या ओ-कार्बोनिल डेरिव्हेटिव्हजच्या कमी उपलब्धतेमुळे ही पद्धत व्यावहारिकपणे वापरली जात नाही.

सल्फ्यूरिक ऍसिडच्या उपस्थितीत अॅनिलिन आणि ग्लिसरॉलचे संक्षेपण (स्क्रॅप पद्धत)

या प्रतिक्रियेची यंत्रणा तंतोतंत स्थापित केली गेली नाही, परंतु असे मानले जाते की ही प्रक्रिया अॅक्रोलिनमध्ये अॅनिलिनच्या 1,4-अ‍ॅडिशनच्या रूपात होते. सल्फ्यूरिक ऍसिडच्या उपस्थितीत ग्लिसरॉलच्या निर्जलीकरणाच्या परिणामी ऍक्रोलिन तयार होते (ऍक्रोलीनच्या निर्मितीची पुष्टी केली गेली आहे: क्विनोलिन तयार ऍक्रोलिन आणि अॅनिलिनपासून देखील तयार होते.


प्रतिक्रिया अत्यंत एक्झोथर्मिक आहे, म्हणून प्रक्रिया सहसा लोह (II) सल्फेटच्या उपस्थितीत केली जाते. आर्सेनिक (V) ऑक्साईडचा वापर ऑक्सिडायझिंग एजंट म्हणून देखील केला जातो; या प्रकरणात, प्रक्रिया नायट्रोबेंझिन प्रमाणे वेगाने पुढे जात नाही आणि क्विनोलिनचे उत्पादन जास्त असते.

बेंझाल्डिहाइड, अॅनिलिन आणि अल्केनपासून पोवारोव्ह प्रतिक्रियानुसार.

ortho-acylacetophenone आणि hydroxide (en:Camps quinoline synthesis) पासून.

β-ketoanilide (en: Knorr quinoline synthesis) पासून.

aniline आणि β-keto esters पासून (en: Conrad-Limpach synthesis).

en:गोल्ड-जेकब्स प्रतिक्रिया

विषशास्त्र आणि सुरक्षा

सस्तन प्राण्यांसाठी LD 50 अनेक शंभर mg/kg आहे.

मॉर्फोलिन

मॉर्फोलिन

पद्धतशीर नाव

tetrahydroxazine-1,4

पारंपारिक नावे

मॉर्फोलिन

रासायनिक सूत्र

मोलर मास

८७.१ ग्रॅम/मोल

भौतिक गुणधर्म

स्थिती (मानक स्थिती)

द्रव

घनता

थर्मल गुणधर्म

वितळण्याचे तापमान

उकळत्या तापमान

रासायनिक गुणधर्म

पाण्यात विद्राव्यता

g/100 ml मिसळते

विषशास्त्र

मॉर्फोलिन हे हेटरोसायक्लिक कंपाऊंड आहे (टेट्राहाइड्रोक्साझिन -1,4). रासायनिक सूत्र HN(CH 2 CH 2) 2 O. सेंद्रिय संश्लेषणामध्ये उत्प्रेरक म्हणून बेस (प्रोटॉन स्वीकारणारा) म्हणून वापरला जातो, विशेषतः, जेमिनल डिथिओल्स तयार करण्यासाठी. रेणूमध्ये "खुर्ची" रचना असते.

पावती

मॉर्फोलिन हे डायथेनोलामाइन किंवा बीआयएस (2-क्लोरोइथिल) इथरच्या निर्जलीकरणाद्वारे प्राप्त होते.

ते शुद्ध करण्यासाठी, ते ड्रायराइटवर वाळवले जाते, त्यानंतर ते काळजीपूर्वक डिस्टिल्ड केले जाते. सोडियमवर डिस्टिलेशन किंवा कोरडे करण्याची देखील शिफारस केली जाते.

अर्ज

उद्योग

मॉर्फोलिन एक गंज अवरोधक आहे. मॉर्फोलिन हे जीवाश्म इंधन आणि आण्विक अणुभट्टी या दोन्ही प्रणालींमध्ये pH नियंत्रणासाठी एक सामान्य ऍडिटीव्ह, ppm आहे. मॉर्फोलिनचा वापर केला जातो कारण त्याची अस्थिरता पाण्याच्या जवळपास असते, म्हणजेच जेव्हा पाण्यात जोडले जाते, तेव्हा त्याचे पाणी आणि वाफेमध्ये एकाग्रता समान असते. त्याची pH रेग्युलेटिंग प्रॉपर्टी नंतर स्टीम जनरेटरद्वारे वितरीत केली जाते, ज्यामुळे गंजापासून संरक्षण मिळते. मॉर्फोलिन उच्च तापमानात ऑक्सिजनच्या अनुपस्थितीत आणि बाष्प-निर्मिती प्रणालीमध्ये दाबाने हळूहळू विघटित होते.

सेंद्रिय संश्लेषण

नायट्रोजन अणूपासून इलेक्ट्रॉन घनता काढणाऱ्या ऑक्सिजन अणूच्या उपस्थितीमुळे, मॉर्फोलिन दुय्यम अमाईन रसायनशास्त्राच्या वैशिष्ट्यपूर्ण अभिक्रियांमधून जातो, ते पाइपरिडाइनसारख्या संरचनात्मकदृष्ट्या समान दुय्यम अमाइनपेक्षा कमी न्यूक्लियोफिलिक आणि कमी मूलभूत असते. या कारणास्तव, ते सतत क्लोरामाइन तयार करते. हे देखील मोठ्या प्रमाणावर enamines तयार करण्यासाठी वापरले जाते Morpholine मोठ्या प्रमाणावर सेंद्रीय संश्लेषण वापरले जाते. उदाहरणार्थ, तो अँटीबायोटिक लाइनझोलिड आणि अँटीकॅन्सर एजंट गेफिटिनिब मिळविण्यात अडथळा निर्माण करत आहे.

संशोधन आणि उद्योगात, मॉर्फोलिनची कमी किंमत आणि ध्रुवीयपणामुळे रासायनिक अभिक्रियांसाठी विद्रावक म्हणून त्याचा व्यापक वापर झाला आहे.

सुरक्षितता

मॉर्फोलिन हे अत्यंत ज्वलनशील द्रव आहे. t. vsp 35°C, स्वयं-इग्निशन तापमान 230°C. बाष्प श्वसनमार्गाच्या श्लेष्मल त्वचेला त्रास देतात आणि त्वचेच्या संपर्कात आल्यास जळजळ होते. LD50 1.65 g/kg (उंदीर आणि गिनी पिग, तोंडी); MPC 0.5 mg/m3.